第四章原子吸收分光光度法要点分析.ppt

第四章 原子吸收分光光度法 4.1 概述 4.2 原子吸收分光光度法基本原理 4.3 原子吸收分光光度计结构 4.4 原子吸收分光光度法中的干扰及抑制 4.5 定量分析方法 4.6 最佳仪器条件的选择 4.7仪器的使用注意事项 原子吸收分光光度法是基于光源辐射出待测元素的特征谱线通过样品的原子蒸汽时，被蒸汽中待测元素的基态原子所吸收，通过测量基态原子对特征谱线吸收的程度，进行定量分析的方法。 原子吸收分光光度法的局限性 工作曲线的线性范围窄 测定不同元素要使用不同相应的光源 对难溶性元素和非金属元素及同时多种元素的分析，存在一定的困难 基态原子 原子能量的吸收和发射 能级图 Pb 的能级跃迁图 吸收能量图(每个元素的吸收线较少) 发射能量图（每个元素有较多的发射线) （一）原子吸收线的产生 当通过基态原子的光辐射具有的能量 h? 恰好等于原子由基态 → 激发态所含有的能量ΔE时，基态原子吸收光辐射产生原子吸收光谱（线） ΔE=h?=hc/? 不同种类的原子有不同的原子结构，由基态 → 激发态所需的能量差不同，吸收的光辐射的频率或波长不同。 Na（基态）吸收波长为589.0 nm Mg（基态）吸收波长为285.2 nm （二）、原子在各能级的分布 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。 热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律。 原子在各能级分布情况的影响因素 1、激发能 相同温度下，激发能越小，Nj/N0越大。 2、温度 原子化温度越高， Nj/N0越大。 在原子吸收分光光度法中，原子化温度一般小于3000K，大多数元素的最强共振线都低于600nm， Nj/N0值绝大部分在10-3以下，即与基态原子数相比，激发态原子数可以忽略。也可以认为所有的吸收都是在基态进行的，大大减少了原子吸收线的数目，这是原子吸收分光光度法灵敏度高，抗干扰能力强的一个重要原因。 1. 自然宽度Δ?N 5. 场致变宽 It = I0·exp(-KνL ) 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关： 电流太低：使灯光强度减弱，稳定性、信噪比下降； 电流太大：导致灯发生自蚀现象，或阴极物质熔化。 灯电流的选择原则：在保证放电稳定和有适当光强输出情况下，尽量选用低的工作电流。 空心阴极灯使用前应经过5-20min预热 ，使灯的发射强度达到稳定. a) 中性火焰：温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于多种元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定，如锡、铁、铬等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱金属、碱土金属等。 火焰的氧化-还原性与火焰高度有关 火焰原子化的特点 优点： 原子化条件稳定 分析速度快 应用元素范围广 操作简便 缺点： 样品利用效率低 原子浓度受到火焰原子的稀释 火焰中自由原子的停留时间短 原子化效率低，一般在10%左右。 原子化过程 1. 单色器的狭缝 调宽狭缝：出射光强度增加，但包含的波长范围也相应加宽，使单色器分辨率降低； 调窄狭缝：可改善实际分辨率，但出射光强度降低。 应根据实际测定的需要调节合适的狭缝宽度。 ③光谱通带（W） ：指通过单色器出射狭缝的光的波长范围。 W=D?S D—倒线色散率 S---狭缝宽度 ④分辨率 四、 检测器  使用光电倍增管放大光电流方法 答案 1.解：将数据带入公式 答案 2. 解：设稀释至25mL后溶液中M浓度为cx ， 则 4.7 仪器的使用注意事项 1. 空心阴极灯需要一定预热时间（5-10min）。 2. 喷雾器的毛细管用铂-铱合金制成，不要喷雾高浓度的含氟样液。 3. 日常分析完毕，应在不灭火的情况下喷雾蒸馏水，对喷雾器、雾化室和燃烧器进行清洗。 4. 点火时，先开助燃气，后开燃气；关闭时，正好相反。 5. 使用石墨炉时，样品注入的位置要保持一致，减少误差。 6. 吸液用聚乙烯管应保持清洁，无油污，防止弯折；发现堵塞，可用软钢丝清除。 2. 标准加入法 1）计算法 待测试样吸光度：Ax 待测试样体积：Vx 待测试样浓度：cx 加入标准溶液后混合溶液吸光