第五章金属电子论要点分析.ppt

以上结果也说明，两金属接触后，价电子由费米能高的金属I流向费米能低的金属II，费米能的差别大，接触电势差就大。 上式改写一下： 这个结果说明，两不同金属接触平衡后，两金属费米面上的电子的能量相等。也即达到平衡后产生的接触电势差正好补充了费米能级的差异。 当金属不带电时，对于自由电子气模型，忽略绝对零度与常温下费米能的差异，系统价电子总能量为 2）利用系统价电子总能量公式 其中： 能态密度 设金属I和金属II体积分别为VcI和VcII， 未接触前： 金属I： 费米能EFI ； 价电子数NI 金属II：费米能EFII ； 价电子数NII 接触达到平衡后： 金属I： 费米能EFI′ ；价电子数NI′； 电势VI 金属II：费米能EFII′； 价电子数NII′；电势VII 当金属带电后，价电子除了动能以外，还有静电势能。设金属的电势为V，则价电子的总能量为 两金属接触达到平衡后，两金属价电子系统的总能量为： 其中： 代入上式得： 当材料一定，两金属电势差是一常数。由平衡时价电子系统的能量应取极小值的条件： 可得： 若VI 0 , VII 0 , 由以上关系式还可得到： 当两金属接触后，电子浓度高的金属中的电子要向电子能度低的金属中扩散。如果不产生电势差，扩散将会继续下去，直到两金属中电子浓度相等。但是，扩散一发生，两金属就产生电势差，该电势差对扩散起到抵抗作用，电势差越大，抵抗作用越大。因此，平衡时电势差达到最大值。从统计的角度看，此时，原来电子浓度高的金属不再失去电子，电子浓度维持在一个高于另一金属电子浓度的水平上。 这意味着： ——金属I失去电子带正电，金属II得到电子带负电； ——接触平衡后，金属I中电子的浓度大于金属II中电子浓度。 VI 0 , VII 0 这也说明： ——接触前，金属I和金属II中的电子浓度差还要大； ——原来电子浓度不同，接触平衡后电子浓度仍不会相等，因为电势差的出现，对电子的继续扩散起到抵抗作用。 这个结果说明： ——金属接触平衡后，金属失去（或得到）的电子数与它的原价电子总数相比，只是一个小量，即 ； ——因此，原来电子浓度高的仍然高，原来低的仍旧低。 实验事实表明： ——尽管两种金属的价电子总数相差可能很大，但接触电势差通常却很小。 如果忽略 的差别，则有： 这说明，两不同金属的接触电势差由两金属价电子的费米能来决定。两不同金属接触平衡后，两金属费米面上的电子的能量相等。 §5.7 自由电子模型的局限性 一、成功方面 维德曼-弗兰兹定律(热导率与电导率之比) 电子热容量 Pauli顺磁 热电子发射与接触电势 二、局限性 自由电子论无法解释为什么有些金属的Hall系数 会大于0（如Al、In、Zn、Cd等）； 根据自由电子论，金属的电导率??电子密度n， 但为什么电子密度较大的二价金属（如Be、Mg、  Zn、 Cd等）和三价金属（如Al、In等）的电导 率反而低于一价金属（如Cu、Ag、Au等）? 自由电子论认为金属费米面的形状为球面，但是， 实验结果表明，在通常情况下，金属费米面的形 状都不是球面。 自由电子论不能解释为什么固体材料会分成导体、 半导体和绝缘体； 谢 谢！ * 泡利不相容原理：指在原子中不能容纳运动状态完全相同的电子。 * 当Ce=CL时，可求出此时的温度 实验值 对于简单金属， ?D ~ 102 K， TF ~ 104 K，估算出Tc 10 K的数量级。 在很低温度下，电子热容量与晶格热容量同数量级，这时，电子热容量就不可忽略。 由第三章可知，低温下CL∞T3，总的热容为 对于摩尔热容量： 由实验可具体将低温下晶格和电子对热容的贡献分开来： 由实验作出Cv/T～T2的关系曲线，求直线的斜率b和纵轴上的截距g。 §5.4 金属的热导率 如果在金属中存在温度梯度 则在金属中将有热流流过，当温度梯度较小时，热流密度JQ可表示为： —— 单位时间内通过单位面积的热能 在金属中热传导应该来自自由电子和晶格振动的声子二者共同的贡献，但由于声子气系统贡献的热导率要比实验测定的纯金属的热导率低1～2个数量级，因此，可认为纯金属中的热传导主要依靠自由电子传输来完成。 （对于非纯金属或无序合金，由于电子与杂质的碰撞导致电子平均自由程的减小，这时声子的贡献可能与电子的贡献相比拟。） —— ?为金属的热导系数（或热导率