第五章燃料电池之固体氧化物燃料电池教案分析.pptVIP

固体氧化物燃料电池（solid-oxide fuel cel，SOFC） 第五章 燃料电池 5.7固体氧化物燃料电池 迄今为止，在人类所发明的能源转换方式中，固体氧化物燃料电池是转换效率最高的。 19世纪末，Nernst发现了固态氧离子导体，1935年Schottky发表论文指出，这种Nernst物质可以被用来作为燃料电池的固体电解质。 Baur和Preis在1937年首次演示了以固态氧离子导体作为电解质的燃料电池。 5.7.1 SOFC的优点 全固态的电池结构，避免了使用液态电解质所带来的腐蚀和电解液流失等问题。 对燃料的适应性强，可直接用天然气、煤气和其他碳氢化合物作为燃料。 能量转换效率高 不需要使用贵金属催化剂 低排放、低噪声。 积木性强，规模和安装地点灵活。 简单的SOFC由阴极、阳极、电解质和用电器所组成。 SOFC的电解质是固体氧化物，如ZrO2、Bi2O3等，其阳极是Ni-YSZ陶瓷，阴极目前主要采用锰酸镧（LSM， ）材料。 SOFC的固体氧化物电解质在高温下（800~1000℃）具有传递O2-的能力，在电池中起传递O2-和分隔氧化剂与燃料的作用。 氧分子在空气极得到电子，被还原成氧离子O2-，在阴阳极 氧的化学位差作用下，氧离子（通常以氧空位的形式）通过电解质（固态）传输到阳极，并在阳极同燃料发生，生成水和电子，电子通过外电路的用电器做功，并形成回路。 阴极反应：O2+4e→2O2- 阳极反应：H2(g) +O2-→H2O(g) +2e 总反应：2H2+O2→2H2O 从原理上讲，SOFC是最理想的燃料电池类型之一，一旦解决了一系列技术问题，SOFC有希望成为集中式发电和分散式发电的新能源。 固体氧化物燃料电池原理图 5.7.3、SOFC的结构类型及其特点 常采用的结构类型有管型和平板型两种。 管型SOFC电池组由一端封闭的管状单电池以串联、并联方式组装而成。 平板型SOFC由空气电极/YSZ固体电解质/燃料电极烧结成一体，组成“三合一”结构（PEN）。 平板式SOFC结构简单，电极和电解质制备工艺简化，条件容易控制，造价低；电流流程短，采集均匀，电池的功率密度高。但是平板式结构造成了密封困难，热循环性能差；对双极连接材料有较高的要求，包括热膨胀系数的匹配性、抗高温氧化性和导电性等。 目前平板式是SOFC研究领域的主流。已开发的大规模的平板SOFC的功率为10.7kW，以氢和氧为燃料时，950℃条件下功率密度为0.6W/cm2，远高于管式SOFC。但平板式SOFC的电池性能衰减较快。 管式SOFC电池单管组装相对简单，避免了高温密封的技术难题。通过串联或并联将电池组装成大规模的电池系统。但管式SOFC制备工艺复杂，造价高。 管式SOFC的电池功率密度为0.15W/cm2，比平板电池低，但它衰减率低，热循环稳定性好。 5.7.4 SOFC关键材料 5.7.4.1电解质 电解质具备的条件： 高的离子电导率和可以忽略的电子电导率 在氧化和还原气氛中具有良好的稳定性 能够形成致密的薄膜 足够的机械强度（对于电解质支撑结构）和较低的价格 8%（摩尔分数）Y2O3稳定的ZrO2（YSZ）是SOFC普遍采用的电解质材料。在950℃时，电导率为0.1S/cm，它有很宽的氧分位范围，在1.0~1.01020Pa压力范围内呈纯氧离子导电特性，只有在很低和很高的氧分位下才会产生离子导电和空穴导电。 ＹＳＺ的最重要的用途是制备成致密的薄膜，用于传导氧离子和分隔燃料与氧化剂。 DCO的电导率平均比YSZ高一个数量级以上。只有在高氧分压下才是纯的氧离子导体。 纯氧化铈从室温到熔点温度都是立方萤石结构，N型半导体。 温度和氧压力变化时，可形成具有氧缺位型结构的CeO2-δ。 δ10-3，主要离子缺陷是二价氧离子空位； δ=0.3，主要离子缺陷是二价向一价过渡的价态空位。 掺杂CeO2的电解质材料特别适合直接用甲烷气的SOFC中。 掺杂CeO2电解质的性质： Ce4+向Ce3+的转变产生于低氧分压区，有明显的电子电导出现； 杂质的引入可以限制CeO2在还原气氛中还原； 在CeO2固溶体外包裹一层稳定的离子导电薄膜如YSZ可限制其还原； CeO2的电导率随着掺杂元素的离子大小、价态和掺杂量的变化而变化。 Gd3+、Sm3+、Y3+掺杂的氧化铈有较高的电导率。 最大电导率对应的组成为Ce0.8Sm0.2O1.9。 掺杂LaGaO3 钙钛矿结构LnGaO3(Ln=La，Pr，Nd，Sm)的氧化物是纯氧离子导体。电导率与A位元素有关，大小顺序为PrLaNdSm。 在LaGaO3的A位掺入碱土金属会明显提高电导率，其中Sr掺杂的电导率最高。 B位掺杂Mg也可以提高电导率，