电化学第七讲教案分析.pptVIP

Question： 分析Fe-水的电位-PH后，回答下面的问题： 1.金属Fe在水中是否稳定？为什么？ 2.线段2、6和7的交点有何意义？ 3.Fe2+和Fe3+什么时候在水溶液中是稳定的？ 4.铁处于A位置时发生什么反应？ A 【例】 金属腐蚀的判断 例：Fe 的电化学腐蚀： ?）Fe ? Fe 2+ + 2e +）2H+ + 2e ? H2 此时： [Ox ]1= H+，[Re]1= H2 [Re]2= Fe，[Ox]2= Fe2+ 进行如下反应： 2 H+ + Fe ? H2 + Fe2+ 一般地，当 aFe2+ 10 ?6 时，认为 Fe 已开始被腐蚀，此时： 其电极电势线比 aFe2+ = 1 时更低，即 Fe 更易被氧化。 随着溶液中aFe2+↗，?Fe2+/Fe↗(①线↗)； 而 aH+↘，pH↗, ?H+/H2↘( b线↘)。 相应的电化学腐蚀反应电动势 E↘，腐蚀能力↘。 讨论： (a) 线 ? 值高于 (b) 线，故若有足够的氧分压 PO2，下述氧化还原反应更优先： +）O2 + 4 H+ + 4e ? 2H2O ?）Fe ? Fe2+ + 2e 平衡体系的电化学（六） 第七讲 二、电位滴定 测定原理： 滴定过程中，待测离子的浓度不断变化，与其有关的电池的电动势也变，在等当点附近，电动势 E 的变化最剧烈。 例如： 用标准 NaOH 溶液滴定酸，测玻璃电极、甘汞电极构成的电池的电动势 E： E = ?甘汞 ? ?玻 = 0.2801 ? ?玻? + 0.05916 pH 随着滴定 NaOH 量的增加，pH↗，电动势E↗； 在等当点处 pH 值变化率最大，E 的变化率也最大。如图： 若滴定终点不易确定，可采取一次微分法作图：dE / dV ? V ( 如右图 ) 同理，在氧化-还原、沉淀反应的滴定中，也可用类似方法确定滴定终点。 电位滴定优点 可用于有色溶液、混合溶液、无合适指示剂的滴定； 灵敏度、准确度高，可实现自动化、连续测定； 电位法（与电导滴定相比）选择性高，为离子选择性电极。因为电动势 E 只与参与电极反应的离子活度有关。 三、电势 - pH 图及其应用 什么叫做电位-PH图？ 将各种反应的平衡电位和水溶液的PH值的函数关系绘制成图，就可以从图上清楚地看出一个电化学体系中，发生各种化学或电化学反应所必需具备的电极电位和溶液PH条件，或者可以判断在给定条件下某化学反应或电化学反应进行的可能性。这种图称为电位-PH图。 注：温度和各物种的活度为定值。 1. 水的电势-pH 图及其意义 考虑电池反应： H2 + O2 = H2O 1）氧电极电势： 电极反应： O2 + 4H+ + 4e = 2 H2O （T = 298 K） 一、简单的电位-PH图 O2 + 4H+ + 4e = 2 H2O 当 PO2 = P? = 1 atm 时 当 PO2 = 100 P? = 100 atm 时 当 PO2 = 0.01 P? = 0.01 atm 时 如图： 2H+ + 2e = H2 （T = 298 K） 2）氢电极电势 当 PH2 = 1 atm， 当 PH2 = 100 atm， 当 PH2 = 0.01 atm， 如图： 不同气压下的 ?O2 - pH、?H2 - pH 图 ?3）不同气压下的 ?O2 - pH、?H2 - pH 图 ① 在 (a) 线之上区域，平衡时 PO2 ? P?，故该区域称为氧稳定区； ② 在 (a) 线之下区域，平衡时 PO2 ? P?，故该区域称为水稳定区； ?3）不同气压下的 ?O2 - pH、?H2 - pH 图 ③ 在 (b) 线之下区域，平衡时 PH2? P?，该区称为 H2 稳定区； 在 (b) 线之上区域，平衡时 PH2? P?，该区称为 H2O 稳定区。 = 1.229 ? 0.05916 pH ? (? 0.05916 pH) = 1.229 V = E ? 即氢氧电池的电动势与溶液的 pH 值无关, 总是等于 1.229 V； 对于上述氢氧电池，在 298K 下，P = P? 时： E = ?O2? ?H2 从图中也可看出： ?O2 ? pH; ?O2 ? pH 线相互平行； 在任意pH，其电动势即电极电势差为定值 1.229V 。 一般地，电池反应的 ? -pH 可画作： 曲线 (a) 上的电极反应： [Ox]1 + ne = [Re]1 曲线 (b) 上的电