电化学第三讲教案分析.ppt

* * 平衡体系的电化学（二） 第三讲 电极电位的计算和测量 （二） 1.标准电极电位（Standard Electrode Potential） 电极电位的定义： 使待测电极与标准氢电极组合成原电池 标准氢电极|| 待测电极 规定该原电池的电动势就是待测电极的电极电势，并表示为 ? （待测电位） 当待测电极中参加反应的各物质均处于各自的标准状态时，待测电极的电极电位称为标准电极电位，表示为 ? ? ? ?意义：电极反应中各种物质均处于标准状态 （ c为1mol·L；P为100KPa；液体或固体都是纯净的物质。） ? ?是一个非常重要的物理量，它将物质在水溶液中的氧化还原能力定量化。 ? ?高，说明电对中氧化型物质在标态下氧化能力强，还原型物质还原能力弱； ? ?低，说明电对中氧化型物质在标态下氧化能力弱，还原型物质还原能力强。 【应用? ? 注意事项】 （1）由于介质酸碱性影响?? 值，?? 表分酸表与碱表。 （2） ? ?大小反映物质得失电子的能力，强度性质，与电极反应写法无关。 Ag＋ + e- = Ag ； 2Ag＋ + 2e- = 2Ag；Ag = Ag＋ + e- 均为?? Ag＋ /Ag = 0.779V （3） ?? 不适用于非水溶液体系。 标准电极电位：在电极反应条件下，对某物质氧化型得电子或还原型失电子能力的量度 电对的电极电位数值越正，该电对中氧化型 的氧化能力(得电子倾向)越大， 2.标准电极电位表 电对的电极电位数值越负，还原型还原能力越强 要求：根据电对的电极电位，判断金属或离子相对氧化（还原）能力的强弱 ? 是强度物理量 无加和性质 Cu2+ + 2e = Cu 2Cu2+ + 4e = 2Cu 标准电极电位表 金属的活动性是反映金属在水溶液里形成水合离子倾向的大小，也就是反映金属在水溶液里起氧化反应的难易，它是以金属的标准电极电势为依据的。从能量角度来看，金属的标准电极电势除了与金属元素原子的电离能有关外，同时还与金属的升华能(固态单质变为气态原子时所需的能量)、水合能(金属阳离子与水化合时所放出的能量)等多种因素有关。 金属活泼性通常用金属元素原子的最外层电子的电离能(气态原子失去电子成为气态阳离子时所需要的能量)大小来衡量。 Question 1.高锰酸钾溶液在什么条件下能氧化Br-？ 2.卤素单质与酸性Fe2+溶液反应的产物分别是什么？ 3. 硫酸亚铁溶液在空气中稳定吗？ 例题： 已知 Fe3++ e = Fe2+ ?? = 0.77V Cu2++ 2e = Cu ?? = 0.34V Fe2++ e = Fe ?? = ?0.44V Al3++ 3e = Al ?? = ?1.66V 则最强的还原剂是： A. Al3+； B. Fe； C. Cu； D. Al. 二、能斯特公式 应用：用来计算非标准态下的电极电位。 反映：电极电位与反应温度，反应物的浓度或分压的定量关系。 电极反应： a Ox + n e- = a Red 能斯特公式： 一般是常温298K时： 【使用公式注意事项】 （1）气体，应以相对分压代入浓度项 P/Pθ （2）纯固体、纯液体，不列出即作1； （3）公式中Ox、Red（广义的氧化型、还原型物质）包括参加了反应但氧化数未变化的物质，即所有参加电极反应的物质。 【例】298K NO3－（aq）＋4H＋（aq）＋3e－=NO（g）＋2H2O(l） EX：应用能斯特方程写出下面电极的电极电位表示式： 1. MnO2＋4H＋＋2e－＝Mn2＋＋2H2O 2.ClO3 – + 6H+ + 5e－ = 1/2 Cl2 + 3H2 3.MnO4? + 8H+ + 5e － = Mn2+ + 4H2O *