第3章多组分系统热力学习题参考答案点评5..docVIP

多组分系统热力学习题参考答案 三、习题的主要类型 1．计算溶液中由于某组分物质的量改变引起偏摩尔体积的变化以及溶液混合过程中体积的变化。（例3-2， 例3-4） 2．计算从大量或少量等物质量的A和B之理想混合物中分离出1mol纯A过程的吉布斯自由能。（例3-6） 3．由液体和固体的饱和蒸气压与温度的关系式，计算不可逆相变过程的热力学函数。（例4-14题） 4．用拉乌尔定律和亨利定律计算溶液的气、液组成以及亨利系数亨利系数代表物质的摩尔分数，代表质量摩尔浓度，c代表物质的量浓度。 （1）证明这三种浓度表示法有如下关系 式中，为溶液的密度，单位为kg·m-3，、分别为溶剂和溶质的摩尔质量。 （2）证明当浓度很稀时有如下关系 式中，为纯溶剂的密度。 证：（1）设溶剂为A，溶质为B，则溶液的体积（m-3）为： 而 故 又 所以 （2）当溶液很稀时，，， 故 【点评】 该题重点考查以代表的物质的摩尔分数、以代表的质量摩尔浓度和以c代表的物质的量浓度的概念定义，以及他们之间的相互关系。 例3-2 298K，时有一H2O和CH3OH的混合液，其中CH3OH的摩尔分数为0.4。如果往大量的此混合物中加1molH2O，混合物的体积增加17.35×10-3dm3。如果往大量的此混合物中加1molCH3OH，混合物的体积增加39.01×10-3dm3。计算将0.4molCH3OH和0.6molH2O混合时，此混合物的体积为若干？此混合过程中体积变化为多少？ 已知：298K，下，CH3OH的密度为0.79 kg·dm-3，水的密度为0.9971 kg·dm-3。 解： 由： 可得： 混合前，H2O的体积应为： CH3OH的体积应为： 混合前两组分的总体积为： 故在混合过程中体积的变化为： 【点评】 该题所叙述的往大量的甲醇水溶液混合物中分别加入少量的水或甲醇，使混合物的体积发生变化，由于操作时温度压力一定，其实就是偏摩尔的定义。由此可求出甲醇和水的偏摩尔体积，再利用偏摩尔的集合公式可解此题。 例3-3（1）溶液的体积，其中是溶质B的质量摩尔浓度，请列出，的表达式，并说明，，的物理意义。（2）若已知，式中为常数 ，请把溶液体积V表示为的函数。 证：（1）由 得 而 故 （1） 同样， 故 （2） 由（1）可见，当m→0时，，这就是纯溶剂的体积。 由（2）可见，当m→0时，，b就是溶质的偏摩尔体积。 （2） 得 积分 【点评】 该题考查偏摩尔量的运算，即已知容量性质的解析式求其偏摩尔量。 例3-4乙醇水溶液的体积质量(密度)是0.8494 kg·dm(3， 其中水( A )的摩尔分数为0.4，乙醇(B)的偏摩尔体积是57.5×10(3dm3·mol-1。求水( A )的偏摩尔体积（已知乙醇及水的相对分子质量M分别为46.07及18.02）。 解： 又因为： 所以： 【点评】该题的解题思路是先求出混合溶液的体积，再由偏摩尔的集合公式求出水的偏摩尔量。 例3-5 373Ka下，乙烷气体的密度ρ=1.614×102kg·m-3，求该气体的逸度和逸度系数。 解： 【点评】 该题考查气体的逸度和逸度系数的概念和计算公式。 例3-6 计算300K时， （1）从大量的等物质量的A和B的理想混合物中分离出1mol纯A过程的； （2）若混合物中各含2mol A和B，从中分离出1mol纯A时的又是多少？ 解：（1） （2）设计如下过程来求解： 故： 【点评】 该题从理想液体混合物各组分化学势的表达式出发，并考虑化学势即偏摩尔自由能，得，根据热力学方法可解此题。 例3-7某乙醇的水溶液，含乙醇的摩尔分数为x(乙醇) =0.0300。在97.11℃时该溶液的蒸气总压力等于101.3 kPa,已知在该温度时纯水的蒸气压为91.30 kPa。若该溶液可视为理想稀溶液,试计算该温度下,在摩尔分数为x(乙醇)=0.200的乙醇水溶液上面乙醇和水的蒸气分压力。 解：该溶液可视为理想稀溶液，则有 p = pAxA + kxBxB 先由上式计算97.11℃时乙醇溶在水中的亨利系数， 即 101.3 kPa = 91.3 kPa(1-0.0300) + kx(乙醇)×0.0300 解得 kx(乙醇) = 425 kPa , 于是求得当x(乙醇) = 0.0200时 p(乙醇) = kx(乙醇)x(乙醇)