逐步聚合(单语)要点分析.ppt

* * * 1、典型硬而韧的力学性能：冲击强度最高，拉伸和弯曲强度、抗蠕变性能优良； 2、透光性好：适合做透镜； 3、耐热性好：热变形温度大于130℃； 4、电性能好：由于PC极性小，吸水性小，在较宽的温度、湿度范围内有良好的电绝缘性能； 5、尺寸稳定性好，具有耐燃性。 * 应用： 光盘、计算机用外壳、软盘； PC膜用作录音带、录像带； 建筑的玻璃窗； 飞机和车船的挡风玻璃、大型灯罩、防爆玻璃。 * ※聚酰亚胺 * * 优点： 具有突出的耐热性，可在250℃长期使用； 耐电弧和电晕性、耐磨性和耐辐射性很好； 能耐大多数溶剂，但易受浓碱和浓酸的侵蚀； 广泛应用于宇航、军事设备、电子工业。 * A. 碱催化酚醛树脂 苯酚（f=3）和甲醛（f=2）以碱催化加成缩聚，可制得酚醛聚合物。酚-醛摩尔比一般为6：7（1，甲醛过量）。以氨、碳酸钠或氢氧化钡为催化剂。 ※酚醛树脂 早期先缩合成酚醇混合物以及由亚甲基桥连接的多元酚醇。 在碱存在下，苯酚处于共振稳定的阴离子状态，邻、对位阴离子与甲醛进行亲核加成，先形成邻、对位羟甲基酚。 在甲醛过量下，苯酚与甲醛多次加成，形成一羟甲基酚、二羟甲基酚、三羟甲基酚的混合物。 酚醛预聚物形成： 羟基酚进一步缩合形成由亚甲基桥连接的多元酚醇（羟甲基之间发生缩合反应）。 多元酚醇经过系列加成缩合反应，形成由二、三元环组成的低分子量酚醛树脂。 预聚物的交联固化 预聚物中未反应的官能团相互反应，形成交联，并进一步加热固化，成为体型结构大分子（丙阶）。 * （酚醛缩聚平衡常数极大，可看作为不可逆反应，进行水溶液缩聚并不妨碍低分子预聚物的形成） · 再加热模压形成交联。 操作： ·两原料混合后，在沸腾条件下反应1-2小时，即可达到预聚的要求，羟甲基无规排列，为无规预聚物（甲阶，乙阶）（如延长时间，不加控制，则将自行交联固化）。 * 在酸催化下只能生成对位（或间位）-单取代羟甲基酚。 * 模塑粉又称塑料粉，主要由热固性树脂(如酚醛)和填料等经充分混合、按压、粉碎而得。 应用： 用于电工绝缘制品、仪表外壳； 还可作为黏合剂、油漆； 制造层合板，价格低廉。 缺点： 脆性较大。 * * ※氨基树脂 尿素或三聚氰胺与甲醛缩聚，可得氨基树脂。 苯胺也可用作单体。 * 。 尿素与甲醛反应，加成，形成羟甲基衍生物； 在中性、酸性条件下，醇羟基与酰胺反应，在两个氮原子间形成亚甲基桥，二亚甲基。形成线性大分子。 模压时，加热使分子间的-CH2OH 与-NH脱水形成亚甲基桥键而固化交联。 脲基 * * ※环氧树脂 * 应用： 制作玻璃钢和黏合剂（万能胶）； 制备绝缘材料、防腐蚀材料和涂料。 酸酐与侧羟基反应而交联。 * ※聚氨酯 * 按分子链的结构，聚氨酯可分为线性和体形两种。 线性聚氨酯用作热塑性弹性体或合成纤维（氨纶）； 体型聚氨酯用于制作泡沫塑料、预料、胶黏剂、人造革及橡胶制品。 聚氨酯可做热塑性橡胶。在高硬度同时又有弹性，耐磨。广泛用作车轮、密封垫圈。 聚氨酯泡沫塑料具有保温、绝热、隔声等功能，软泡沫可用作包装材料、沙发坐垫；硬泡沫可做建材、冰箱。 * 练习7 从原料配比、预聚物结构、预聚条件、固化特性方面比较碱催化和酸催化酚醛树脂。 * 复习 逐步聚合反应 * Carothers法的不足之处： 1、忽略了功能基实际存在的不等反应性和分子内反应； 2、假设分子量无限大才发生凝胶化。过高地估计了出现凝胶点时的反应程度，使 Pc的计算值偏高。 2.8 逐步聚合反应实施方法 1）熔融缩聚 只有单体和少量催化剂（如需要），产物纯净，分离简单。高于单体和缩聚物的熔点聚合，即反应在熔融状态下进行，以保证足够的反应速率。涤纶聚酯、聚酰胺、聚氨酯等通常都用熔融缩聚法生产。 关键：分子量的提高 对于平衡缩聚：须高温减压，脱除小分子副产物，提高分子量。 * 聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶)的合成及其熔融纺丝 * * 特点： 配方简单，产物纯净，相当于连锁聚合中的本体聚合。 反应温度一般在200-300 ℃之间，比生成的聚合物熔点高10-20℃，速率快，有利于小分子排出。 反应时间较长。 一般需要惰性气体保护。 一般在反应的中后期需要抽真空。 生产设备利用率高，便于连续化生产。 单体加适当催化剂在溶剂中呈溶液状态进行的缩聚。 聚砜、聚酰亚胺、聚苯并噻吩及涂料的合成均采用溶液聚合。 2）溶液缩聚 * 聚苯硫醚的合成 封端： * 溶剂起着溶解单体、有利于热交换的作用，使反应过程平稳；能溶解或溶胀增长链，使大分子链伸展，反应速率增加，分子量提高；有利于低分子量副