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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章 概述 许多仪器的精密度以“级”表示,如一个满档为3V的一级电表,其最小读数精密度为3V×0.01= 0.03V;若该电表为0.2级,则最小读数精密度为3V×0.002= 0.006V;若是一个多档电表,则不同档所对应的最小读数精密度是不一样的,因此在进行测量时最好不要换档,同时要考虑选择最小读数精密度值为最小的档,这样才能充分利用该电表所能达到的最佳准确度的效果。 第一章 概述 5. 测量结果的正确记录和有效数字 由于测得的物理量或多或少都有误差,那么一个物理量的数值与数学上的的数值就有着不同的意义。物理量的数值反映了量的大小、数据的可靠程度、仪器的精确度,甚至是实验方法的优劣。如: 数学上:1.35 = 1.350000 ··· ··· ··· 物理上:(1.35±0.01)m ≠ (1.3500±0.0001)m (1.35±0.01)m表明该长度是采用普通米尺测量的;而(1.3500±0.0001)m 则必须采用精密仪器。有效数字的位数就指明了测量精确度,它包括了可靠位数和估计的一位数。 第一章 概述 对于有效数字有如下一些规则和概念: ①误差值一般只有一位有效数值,最多不能超过两位。 ②物理量数据有效数字的最后一位在位数上应该与误差的最后一位划齐,如:1.35±0.01(正确);1.351±0.01(缩小了结果的精确度);1.3±0.01(夸大了结果的精确度)。 ③有效数字的位数越多,数值的精确程度越高,相对误差越小,如(1.35±0.01)m,三位有效数字,相对误差0.7%;而(1.3500±0.0001)m,五位有效数字,相对误差0.007%。 ④有效数字的位数与十进制单位的变换无关,与小数点的位数无关,如(1.35±0.01)m与(135±1)cm等效。 第一章 概述 另,通常采用指数表示法,以避免对如数值158000的有效数字位数的判断。若158000表示的是三位有效数字,则写成1.58×105,若表示四位有效数字,则写成1.580×105;又,紧跟在小数点后面的“0”是不代表有效位数的。 ⑤若数值的第一位数等于或大于8,则有效数字的总位数可以多计一位,如9.15,在运算时可视为4位有效数字。 ⑥计算平均值时,若n≥4,则平均值的有效位数可增加1位。 ⑦直接量度值都要记到仪器刻度的最小估计读数。 ⑧运算时对要舍弃的数可先作4舍5入处理,然后进行加减运算;乘除运算所获得的值按各值中有效数字位数最少的计。 第一章 概述 6. 间接测量结果的误差计算 物理化学实验在大多数情况下是要对几个物理量进行测定,然后通过函数关系加以运算才能获得目标结果,这就称为间接测量。在间接测量中,每一个直接测量值的精确度都会影响到目标结果的精确度,以下就讨论由直接测量误差来计算间接测量误差的方法。 ①平均误差 设直接测量的数据为x和y,其绝对误差为dx和dy,而目标结果为u,与直接测量数据的函数关系为: u =F(x, y),则目标 结果的绝对误差为: 第一章 概述 目标结果的相对误差为: 如 u =x/y ,则绝对误差为: 相对误差为: 百分误差为: 第一章 概述 [例1] 在通过溶剂凝固点降低值测定溶质摩尔质量的实验中有 ,在此直接测量的物理量是WA, WB,Tf,A*,Tf。求测量误差。 设WB=0.300g,在分析天平上的绝对误差为△WB=0.0002g,WA=20.00g,在粗天平上的绝对误差为△WA=0.05g。测量凝固点用贝克曼温度计,精确度为0.002,3次测出溶剂的凝固点Tf,A*值分别为5.801,5.790,5.802,则: ,每次测量的偏差分别为 , ;平均绝对误差为 第一章 概述 同样3次测出溶液的凝固点Tf值分别为5.500,5.504和5.495,计算可得 , 。这样凝固点降低值就为: 各直接测量值的相对误差为:
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