氧化还原滴定法分析报告.ppt

酸性水样 KMnO4 沸水浴加热 回流30min 滴定剩余 草酸钠 草酸钠 溶液褪色 草酸钠过量 KMnO4 （一定量） （一定量） 原理 酸性高锰酸钾法测定中应注意事项： ① 水样应采集在玻璃瓶中； ② 采样后用硫酸酸化至pH=1-2，并尽快分析，样品保存时间不能超过2天； ③ 酸性高锰酸钾法测定中应严格控制反应的条件：如加热完后水样应保持红色，若褪色则还应稀释水样；草酸钠和高锰酸钾的反应温度在60-80℃，所以滴定应趁热； ④ 当水样中Cl-的浓度大于300mg/L时，发生诱导反应，使测定结果偏高。 2MnO4- +10Cl-+16H+→ 2Mn2++5Cl2+8H2O 防止Cl-干扰： 1）?可加AgSO4生成AgCl沉淀，除去后再行测定； 2）?加蒸馏水稀释，降低Cl-浓度后再行测定； 3）?改用碱性高锰酸钾法测定，因为在碱性介质中，高锰酸钾的氧化性弱些不能氧化Cl- 。 （2）碱性高锰酸钾法 在碱性条件下反应，可加快KMnO4与水中有机物（含还原性无机物）的反应速度，且由于在此条件下Cl-的含量较高，也不干扰测定。 水样在碱性溶液中，加入一定量KMnO4与水中的有机物和某些还原性无机物反应完全，以后同酸性高锰酸钾法。 高锰酸钾的氧化能力在酸性溶液中比在碱性溶液中大,但反应速度则在碱性溶液中比在酸性溶液中快。 高锰酸盐指数只用于较清洁的水样。 2.高锰酸钾法特点: (1)优点: 1)氧化能力较强; 2)自身可作指示剂 ，不用外加指示剂。 (2)缺点: 1)选择性较差,干扰较多; 2)高锰酸钾标准溶液稳定性差: ①易与有机物、空气中尘埃、氨等还原性物质作用; ②易自行分解: 4KMnO4 + 2H2O == 4MnO2↓+ 3O2↑+ 4KOH 酸度、Mn2+、MnO2 的存在、光照能加速其分解 三、COD—重铬酸钾滴定法 1.重铬酸钾的特点 K2Cr2O7是一强氧化剂,橙红色晶体，溶于水。在酸性溶液中，K2Cr2O7与还原性物质作用时，其半反应式为： Cr2O72- + 14H+ ＋ 6e- = 2Cr3+ + 7H2O , 2．COD（化学需氧量）的测定 在一定条件下，一定体积水样中有机物(还原性物质)被K2Cr2O7氧化,所消耗K2Cr2O7的量,以O2mg/L表示。以COD表示。是水体中有机物污染综合指标之一。 （1）COD测定原理 P111 在强酸性条件下,一定体积水样中加入过量的K2Cr2O7标准溶液，待水中有机物及还原性物质反应完全后, 以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液回滴，滴至溶液由浅蓝色变为红色即为终点。 根据（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的用量求出化学需氧量（COD，mg/L）。 2）回流法测定COD－目前国内外采用的方法 取水样50.00mL，25.0mLK2Cr2O7标准溶液（1/6K2Cr2O7，0.2500mol/L），75.0mL浓H2SO4和1gAgSO4催化剂,逐一放入500mL带有回流冷凝管得磨口三角瓶中，加热回流2小时，冷却后，用25mL蒸馏水洗涤冷凝管壁，水样稀释至350mL左右，以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液（ NH4）2Fe（SO4 0.25mol/L）滴至溶液由橙黄色变为棕红色即为终点，即为终点，同时取无有机物蒸馏水做空白试验。 根据（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的用量求出化学需氧量（COD，mg/L）。 酸性水样 HgSO4 混匀 K2Cr2O7 混匀 催化剂 （银盐） 加热回流2h 冷却 稀释水样 滴定剩余 K2Cr2O7 注：A.加入重铬酸钾加热后水样若呈绿色，则还应稀释水样； B.加入硫酸汞和催化剂硫酸银的各自的作用； C. 回流后加水稀释的作用。 ≥140mL （NH4)2Fe(SO4)2 D. 随水样COD值不同重铬酸钾标液的浓度也不同。 反应式如下： 2Cr2O72- + 3C + 16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 计算： 式中 V0 —空白试验消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（ml）； V1—滴定水样时消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（ml）； C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（NH4）2Fe（SO4）2，mol/L ； 8—氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）； V水—水样的量（ml）。 1mmol/L(1/6 K2Cr2O7)=8O2mg/