研究生电子材料第三讲分析报告.ppt

【第*页】 电化学掺杂/去掺杂之可逆性的应用－电变色组件 共轭高分子在电化学氧化还原时都会产生变色现象。电变色性在汽车防眩后视镜、光信息储存组件、太阳眼镜、军事用途护目镜、飞机驾驶舱遮篷及智能窗等可控制电变色性质的应用上具有极大的发展潜力。 电化学掺杂/去掺杂之可逆性的应用－气体检测器 检测的气体包括氧化性气体与还原性气体，氧化性气体在高分子薄膜内将导电高分子氧化，形成阴离子掺杂，增加导电度；还原性气体在高分子薄膜内则会将导电高分子还原，形成阳离子掺杂，降低导电度。因为其对电信号的变化非常敏感，因此可以用做检测器。 电化学掺杂/去掺杂之可逆性的应用－可反复充放电电池 导电高分子电极与对应电极及电解质构成一个蓄有电能的电池，若加电场而掺杂充电，加负载而去掺杂放电，该充电/放电过程为可逆反应。具有价廉、能量密度高、循环寿命长、和低自身放电等优点。 【第*页】 以聚乙炔、聚苯胺膜为正极，锂为负极，高氯酸锂的碳酸丙烯脂（PC）溶液为电解质的电池的研究已经较为成熟。 正在研究固体电解质的全塑性电池，如全塑聚乙炔电池 (CH)x [PEO–NaI] (CH)x，它以p型掺杂的聚乙炔为阳极，以n型掺杂的聚乙炔为阴极构成。 已经实现商品化的：Li-Al(-)／LiBF4在聚碳酸酯(PC)+DME(二甲氧基乙烷)(电解液)／PAn(+)的箔型聚合物二次电池，有3V级池电压、3mAh容量、千次以上的充放电寿命和可长期保存等特点，可期用于不需维护的电源。 日本用PTh／PPy复合膜制成了FET（场效应三极管），门电压操作时电流值变化达105，有希望与无机FET一样得到开发和应用。 洛斯阿拉莫斯国家实验室发明了在绝缘体基底上镀金属的新方法，即将导电高分子如聚吡咯或聚苯胺沉积在绝缘的印刷线路孔的内壁上，继而通过电化学法将铜镀在导电高分子层上。 导电高分子的微波(100 MHz—l2 GHz)及毫米波(24—40 GHz)特性研究表明导电高分子如聚苯胺、聚吡咯可用于电磁屏蔽。 美国密里肯公司通过控制现场聚合条件将聚吡咯与纤维复合，制备了商品名为Contex和Intrigue的导电纤维，并制成了轻型伪装网，美国国防部已经将其以用于隐形轰炸机的隐身涂料。 【第*页】 9. 超导高分子材料 关于超导材料的一些特点 超导体材料当处于Tc以上温度时，与正常导体一样，都有一定的电阻值，此时超体处于正常态。而在Tc以下时，超导体处于零电阻状态。但超导体从正常态向超导态的过渡是在一个温度区间内完成的，这个温度区间称为超导转变温度，与超导体的性质有关。因此，通常将超导体电阻下降到正常态电阻值一半时所处温度定为Tc。 超导现象和超导体的发现，引起了科学界的极大兴趣。显然，超导现象对于电力工业的经济意义是不可估量的。这意味着大量消耗在电阻上的电能将被节约下来。事实上，超导现象的实用价值远不止电力工业。由于超导体的应用，高能物理、计算机通讯、核科学等领域都将发生巨大的变化。 直到目前为止，已知的具有超导性质的材料，其临界温度都相当低。例如金属汞的临界温度Tc为 4.2K，铌锡合金的Tc为 18.1K，铌铝锗合金的Tc为 23.2K。1975年发明的第一个无机高分子超导体聚氮硫的Tc仅为 0.26 K。显然，在这样低的温度下，超导体的利用是得不偿失的。因此，如何提高材料的超导临界温度，成为科学家们十分关注的课题之一。 【第*页】 由于晶格离子运动比电子的运动速度慢得多，故当自由电子通过某个晶格后，离子还处于收缩状态。因此，这一离子收缩地带局部呈正电性，于是就有第二个自由电子被吸引入。这样，由于晶格运动和电子运动的相位差，使两个电子间产生间接引力，形成电子对。这种电子对由库柏（L. M. Cooper）所发现，因此称为库柏对。 通过超导理论寻找超导高分子材料 1957年，巴顿(Bardeen)、库柏(Cooper)和施里费尔(Schrieffer)提出了著名的BCS超导理论。同时根据麦克斯威（Maxwell）等人对同位素含量不同的超导体的研究，发现它们的Tc与金属的平均原子量M的平方根成反比。即质子质量影响超导态。这表明，超导现象与晶格振动（即：声子，phonon）有关。 BCS理论认为，物质超导态的本质是被声子所诱发的电子间的相互作用，也就是以声子为媒介而产生的引力克服库仑排斥力而形成电子对。 先以金属中的两个自由电子的运动为例。超导理论认为，金属中的阳离子以平衡位置为中心进行晶格振动。如下图所示，当一个自由电子在晶格中运动时，阳离子与自由电子之间的库仑力作用使阳离子向电子方向收缩。 【第*页】 通过超导理论寻找超导高分子材料（续） 库柏对的两个电子间的距离为数千纳米，而在金属中，实际电子数是很多的，电子间的平均距离为0.1 nm左右，因此库柏对是相互纠缠在一起的。为