醇胺脱硫溶液的降解和复活要点分析.docVIP

醇胺脱硫溶液的降解和复活 摘要：脱硫过程中，醇胺溶液因原料气中含有一些杂质导致发生降解，主要产物为热稳定性盐。醇胺降解不仅增大溶液损耗，而且随着溶液中热稳定性盐含量增加，容易引起发泡，降低脱硫效率，同时由于有的热稳定性盐为酸性，还会造成设备、管线腐蚀和堵塞等问题，因而需要予以消除而使溶液重新复活。本文将简要介绍醇胺降解和热稳定性盐形成的主要过程及产生的影响，对用于脱硫溶液复活的几种工艺进行评述，并提出参考建议。 对于正常运转醇胺法装置尽管雾沫夹带、跑冒滴漏等机械原因导致的溶损失是主要的，但降解损失也不容忽视。降解指醇胺发生化学而转化为和其它降解产物，从而导致溶损。有碱性，不能再生但还具有一定与H2S反应的能力；酸性不不能与H2S反应，而且因其强腐蚀性而导致装置产生操作问题降解方式主要热降解、化学降解和氧化降解3种类型热降解影响较小化学降解和氧化降解。 化学降解是指原料气中的CO2、有机硫化合物（如COS、CS2）与醇胺反应而生成难以再生的热稳定碱性盐。1.1.1 MEA[1] MEA与CO2反应的主要降解产物是由碳酸盐转化而来的噁唑烷酮、羟基咪唑啉酮和2-羟乙基乙二胺等。DEA DEA和 CO2反应主要产物为2-羟乙基噁唑烷酮（HEOD）、三（2-羟乙基）乙二胺（THEED）和（2-羟乙基）哌嗪（BHEP）2-羟基咪唑啉酮（2-羟乙基）乙二胺（HEED）。表 DEA与CO2反应降解产物降解产物 分子式 2-羟乙基噁唑烷酮 HEOD） 二（2-羟乙基）哌嗪 BHEP） 三（2-羟乙基）乙二胺 THEED） 二（2-羟乙基）乙二胺BHEED） OH-CH2-CH2NH-CH2CH2NH-CH2CH2OH 1.1.3 DGA[2] DGA与CO2和COS发生降解反应主要生成两种产物：N，N’-二羟乙基乙氧基脲（BHEEU）和N，N-二羟乙基乙氧基硫脲（BHEETU）’-二羟乙基乙氧基脲（BHEEU） HOCH2CH2OCH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2OCH2CH2OH N，N’-二羟乙基乙氧基硫脲（BHEETU） HOCH2CH2OCH2CH2-NH-CS-NH-CH2CH2OCH2CH2OH 1.1.4 DIPA[3] DIPA与CO2的降解反应主要生成羟甲基-丙基噁哌嗪DMAE + EO + DEA 3 DMAE + DMAEH+ →TMA +EO + MAE 4 MAE + CO2 → MAECOOH 5 EO + H2O → EG 6 DEA + CO2→DEACOOH 7 DEACOOH + MAE → HMP 8 DEA + EO → TEA 9 HMP + EO → BHEP 10 DEA + CO2 →HEOD 11 DEA +CO2 →THEED 12 THEED → BHEP 1.2 氧化降解原料气中的氧醇胺反应4SO42- 2 热稳定性盐的形成 热稳定性盐（HSS）是指原料气中一些杂质（如CO2、O2、COS、CS2等）与醇胺反应，生成的一些不能在加热条件下获得再生的盐。热稳定性盐主要除了由醇胺降解变质产生外，还来自其他途径：如在气田开采过程中采用的一些油田化学添加剂，像盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等化学试剂，这些化学试剂或多或少随着原料气进入胺液系统，可能导致生成盐酸盐，硫酸盐、硝酸盐和磷酸盐等HSS。、 常见的HSS包括硝酸盐、亚硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、甲酸盐、乙酸盐、草酸盐、硫氰酸盐和磷酸盐等。表6列出这些HSS的基本情况和限量要求。对于溶液中总的HSS含量要求，国外有报道要求低于溶液总量的2.5%[5]，而国内多数认为不得超过溶液总量的0.5%～1.0%[6]。当达到了任何一种盐的限制含量或者总HSS的限制含量，就要分析形成HSS的原因和采取对应的处理方法。 表6 常见HSS的基本情况和限量要求 HSS种类 离子式 盐的类型 限量要求，10-6 硝酸盐 NO3- 无机 - 亚硝酸盐 NO2- 无机 - 甲酸盐 CHO2-