【电化学】第二讲分析报告.ppt

Question 双电层模型中涉及到电动电势（ζ电势）和表面电势（φ热力学电势），请问这两个概念的意义分别是什么？有何差别？ 接触电势（Contact Potential） 两种金属相接触时，在界面上产生的电势差。 液体接界电势（Liquid Potential）或扩散电势（Diffusion Potential） 在两种含有不同溶质的溶液界面上，或者两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上，存在微小的电位差 液体接界电势的减少 盐桥 （Salt Bridge） Question 2.简述盐桥减少液体接界电势的作用机制和选择盐桥时的注意事项。 1.什么是液体接界电势？ 电极电位的计算和测量(一) 原电池的电动势 （-）Zn | ZnSO4（C1）| CuSO4（ C2 ） | Cu（+） E= ε+ + ε- + ε接触 + ε扩散 ε+ 和ε-分别表示电极与溶液的电势差 ε接触表示接触电势差 ε扩散表示液体接界电势 标准氢电极（Standard Hydrogen Electrode，SHE） mH+ = 1.0mol/kg γm= 1 αH+ = 1 电极电势的定义： 使待测电极与标准氢电极组合成原电池 标准氢电极|| 待测电极 规定该原电池的电动势就是待测电极的电极电势，并表示为 当待测电极中参加反应的各物质均处于各自的标准状态时，待测电极的电极电势称为标准电极电势，表示为 对于标准氢电极， 标准电极电势（Standard Electrode Potential） [例] （1）铜电极 实测上述电池的电动势Emf 按规定即为铜电极的电极电势 当a＋＝1.0 时，上述电池电动势 Emf＝0.337V，则铜电极的标准电极电势 一般而言，任一电极其电极反应用下列通式表示： 其电极电势的通式为： Question 绝对电极电位能否测量？如何测量电极电位？通常实际测得的电极电位是什么电极电位？ 平衡体系的电化学（一） 第二讲 1. 电极电位 一、电极电位 什么是电极？ 电子导体（金属等）与离子导体（液、固态电解质）相互接触，便有电荷在两相间转移，这样的体系称为电极 什么是电极电位 当金属与电解质溶液接触时在金属/溶液界面将产生电化学双电层，此双电层的金属相与液相之间的电位差称为电极电位（或称界面电位差） 为什么在金属/溶液界面会产生电化学双电层呢？ 当金属M插入到含M 2+溶液中，可能产生两种不同的情况： 1. 金属晶格能金属离子水合能 如金属Zn棒放入ZnSO4溶液中，表面Zn分子受溶剂的作用，使其化学键减弱，甚至有部分Zn原子失去电子变成Zn 2+进入溶液，这时金属表面有多余的负电荷而溶液中有多余的正电荷 由于相反电荷的互相吸引，使金属的负电荷分布在金属的表面上，溶液中的多余正离子也都被吸引到金属附近，这个过程对金属的进一步溶解有阻碍作用 。 金属附近所带的电荷与金属本身所带电荷相反，形成双电层 与金属表面最接近的一层为紧密层，其厚度d 10-8cm 扩散到溶液中的称为扩散层，其厚度δ= 10-8～10-4cm 双电层：包括紧密层和扩散层。 是由静电吸引和热运动达平衡产生的 双电层电荷相反， 存在一定的界面电位差 2. 金属晶格能金属离子水合能 溶液中的正离子被金属所吸附而沉积在金属的表面上，这时也产生双电层。 如Cu|Cu 2+，Ag|Ag+ 若设溶液本体电位为0，金属表面与溶液本底之间有电位差，这个数值叫作绝对电极电位ε 从化学势的角度考虑，当金属M插入到含M Z+溶液中，最终在水溶液相和金属相之间达到电化学平衡，这种电化学平衡的条件是带电活性的离子M Z+的电化学势在两相间相等，可表示为 Question 1 1.简述金属Fe浸入含有Fe2+溶液中电极电势的形成过程。 2.金属的平衡电极电势与那些主要因素有关？ 2. 电极与溶液界面的性质 一、研究电极/溶液界面性质的意义 研究电极/溶液界面性质的主要意义是弄清界面性质对界面反应速率的影响。 各类电极反应都发生在电极/溶液的界面上．因而界面的结构和性质对电极反应有很大影响。 1．电极/溶液性质和电极材料及其表面状态对电极反应的影响。比如同一电极电势下氢在铂电极和汞电极上析出速率不同；电极上发生吸附会降低反应速率等； 这一影响主要表现在以下两个方面 : 2．界面电场对电极反应速度的影响 对许多电极反应，电极电势改变100mv-200mv，反应速率改变10倍。 了解电极/溶液界面的结构和性质，才能达到有效地