kj-药物化学资料.pptVIP

UV检测器 光源为氘灯,工作波长为190-400nm DAD检测器(diode array detector) 光源为氘灯,工作波长为190-400nm 优点:可在一次进样后,同时采集不同波长下的色谱图,还可显示任一波长下的色谱图 可提供每一个色谱峰的UV光谱,因此有利于选择最佳检测波长 检查色谱峰各个位置的光谱,可评价色谱峰的纯度 检测器 蒸发光散射检测器 Evaporative light scattering, ELSD 原理:当柱流出物为高速气流(氮气或空气)雾化后,经蒸发器使流动相蒸发,不挥发的待测成分成为微粒气雾流,用一定强度的入射光(激光光源),准直后照射此雾气流,测定散射光,其强度取决于微粒的大小和数量,也取决于待测成分的浓度 范围: 通用型检测器,几乎对所有样品成分都有响应 用于在挥发性流动相中测定非挥发性成分 可用于梯度洗脱 现代质谱技术 1. 基本概念 质谱(mass spectrum）: 是样品分子或原子在外部能量的作用下电离或电离后进一步分解而生成的离子，这些离子在质量分析器（电场或磁场）的作用下按照带电粒子的质量对所带电荷之比值（质核比，m/z）大小依次排列形成的图谱。 质荷比: 是离子的质量和该离子所带静电单位数的比值 基峰: 质谱图中的最强峰 相对强度: 以基峰的强度为100,算出各个质谱峰的相对百分强度 分子离子峰: 是样品分子失去或得到一个电子形成的 质谱仪组成 （1）样品引入系统：将样品引入离子源； （2）真空系统：保证质谱仪中有非常低的压力； （3）离子源：电离中性分子； （4）质量分析器：提供m/z信息； （5）检测器：测量离子的相对丰度；（6）电路系统：控制各部分的操作；（7）数据处理系统 无机质谱 有机质谱 生物质谱 质谱应用领域 气相离子化学 物理化学 有机化学 高分子化学 生物化学 药物化学 天然产物化学 质谱种类 等离子体解析质谱(PD-MS) 快原子轰击质谱(FAB-MS) 电喷雾电离质谱 (ESI) 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS） 傅立叶变换离子回旋共振质谱法 (FTICR-MS) 离子化方式: 电子轰击离子化 (EI) 化学离子化(CI) 激光解吸离子化(LDI) 基质辅助激光解吸离子化(LDI) 大气压离子化(API) 现代质谱联用技术 气相色谱-质谱联用 液相色谱-质谱联用 毛细管色谱-质谱联用 大气压下的液相色谱和质谱的联用接口是利用气体辅助（或加高压）下流动相喷雾，将溶剂挥发除去，同时流动相中的溶质分子在大气压下进行电离。 解决了联用时对液相色谱流动相的限制，检测灵敏度也有了很大的提高。 液相色谱，质谱和串联质谱三者的结合，使样品的分离和结构解析的复杂工作得到简化。 为快速分析中药粗提物提供了一个很好的手段。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * 特点: 固定相一次使用,不会被污染,样品预处理简单 对被分离物质性质没有限制 具有多路柱效应,可同时分析大量样品 完成一次分离只需要少量展开剂 固定相和流动相选择范围宽 可定性,定量分析样品 可根据需要制备单一化合物 5. 聚酰胺--[CH2-CO-NH-]-n吸附柱色谱 (1)原理： 属于氢键吸附,聚酰胺分子中的酰氨羰基与酚类或黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离氨基与醌类上的羰基形成氢键缔合而产生吸附. (2) 影响吸附强弱的因素 化合物本身对聚酰胺的亲和力 (a) 形成氢键基团数目越多,吸附力越强 (b) 氢键位置对吸附力也有影响,易形成分子内氢键者, 其在聚酰胺上的吸附相应减弱 (c) 分子中芳香化程度高,则吸附性增强 各种溶剂在聚酰胺上的洗脱能力由弱到强 水 甲醇 丙酮 NaOH水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液 (3) 应用 聚酰胺对一般酚类,黄酮类化合物的吸附是 可逆的(鞣质例外),分离效果好 用于植物粗提物的除鞣质 薄层色谱法和柱色谱 6. 大孔吸附树脂 (1)原理: 吸附性和分子筛原理相结合的分离,它的吸附性 是由于范德华力