芳烃转化过程资料.ppt

4.4 芳烃生产技术发展方向 （1）扩大芳烃原料来源 （2）工艺革新，提高技术水平 （3）产品新用途促进了产品的结构调整 （4）化学工程新技术发挥重要作用 苯 加乙烯烷基化 乙苯 脱氢 苯乙烯 聚苯乙烯、丁苯橡胶、 ABS树脂 加丙烯烷基化 异丙苯 苯酚 酚醛树脂、苯胺、壬基酚等 丙酮 双酚A 聚碳酸酯、环氧树脂 加十二烯 十二烷基苯 合成洗涤剂 加氢 环己烷 己内酰胺 聚酰胺纤维 氯化 氯苯 染料中间体、医药 氧化 顺丁烯二酸酐 四氢呋喃、1，4-丁二醇 医药、聚氨酯 硝化 硝基苯 苯胺 聚氨酯纤维 二苯基甲烷二异氰酸酯、橡胶助剂、 染料、医药、农药 甲苯 硝化 硝基甲苯 染料中间体、炸药 歧化 苯、二甲苯 氧化 苯甲酸 染料中间体、医药、增塑剂 临氢脱烷基 苯 硝化、还原、光气化 甲苯二异氰酸酯 聚氨酯类泡沫塑料、聚氨酯橡胶 二甲苯 对二甲苯 氧化 对苯二甲酸 聚酯树脂、涤纶 间二甲苯 异构化 对二甲苯 氨氧化 间苯二腈 农药、 聚酰胺纤维 邻二甲苯 氧化 邻苯二甲酸酐 医药、染料、增塑剂 萘 氧化 烷基萘 脱烷基 萘 氧化 聚苯乙烯、丁苯橡胶、 ABS树脂 苯 乙烯烷基化 乙苯 脱氢 苯乙烯 丙烯烷基化 异丙苯 苯酚、丙酮 十二烯 十二烷基苯 合成洗涤剂 加氢 环己烷 己内酰胺 聚酰胺纤维 氯化 氯苯 染料中间体、医药中间体 氧化 顺丁烯二酸酐 四氢呋喃、1,4丁二醇 医药、聚氨酯 硝化 硝基苯 苯胺 染料、医药、农药 历史沿革 催化重整过程为第一个工业化装置于1940年在美国的德克萨斯州的炼油厂投产。在第二次世界大战期间，催化重整装置主要用于生产TNT炸药的原料甲苯和航空汽油，这一过程也称为临氢重整。在这一过程中，主要缺点是催化剂为活性不高，汽油的收率和辛烷值亦不理想，反应生成的积炭使催化剂活性降低过快，通常进料几小时后即需再生，因而反应周期短，处理量小，操作量用大。 1949年，美国公布了以贵金属铂作为催化剂的催化重整工艺（Pt/Al2O3），同年11月，在密歇根州建成了世界上第一套工业化装置。这是催化重整工业上具有历史意义的成就，至今已有60余年的历史。铂催化剂比铬钼催化剂活性高得多，在比较缓和的条件下就可以得到辛烷值较高的汽油，同时催化剂上的积炭速度较慢，一般可连续生产半年到一年催化剂才进行再生。 1967年，美国的雪弗隆研究公司（Chervron Research Corp.）首次宣布发明成功铂-铼/氧化铝双金属重整催化剂，并在美国埃尔帕索炼厂投入工业应用。这种双金属催化剂不仅活性得到了改进，更主要的是稳定性铂/氧化铝催化剂有成倍的提高，可以在较低的压力下（1.5-2.0Mpa）长期运转，烃类芳构化选择性显著改善。几十年来，各国相继开发出多种双金属或多金属催化剂，反应性能不断得到改进，较快的取代了Pt/Al2O3催化剂。目前，各国相继开发了许多种类的双（多）金属催化剂，催化剂性能不断得到完善和改进，重整催化剂已达到很高的水品，其发展正处于一个相对的稳定时期。 从工业上看，目前主要生产工艺是半再生催化重整工艺和连续重整工艺为主。 五、我国催化重整装置概况 我国第一套铂催化重整装置于1965年12月在大庆建成投产，是国内自己设计、建设、开工的，采用我国自行开发生产的3651铂重整催化剂。1966年6月从意大利进口的铂催化重整装置在抚顺石油二厂建成投产。20世纪60年代共建设了4套半再生催化重整装置，总生产能力550 kt/a。 1974年9月，我国自主开发出3741铂铼双金属催化剂，芳烃转化率和收率都有很大提高。1975年，含有铂、铱、铝等组分的多金属催化剂研制成功。1977年5月，我国第一套采用多金属催化剂的催化重整装置在大连七厂建成投产，首次采用了我国自行设计制造的径向反应器、多流路加热炉、单管程纯逆流立式换热器等新设备，同时降低了反应压力，达到当时引进装置的工艺技术水平。1977年两段混氢工艺实现工业化，提高了反应的选择性和芳烃收率，并且降低了系统压力降和的选择性和芳烃收率，并且降低了系统压力降和能耗。20世纪60年代共建设了9套半再生催化重整装置，总生产能力达到2. 14 Mt/a。 20世纪80年代开始引进连续催化重整装置，我国的第一套连续催化重整装置1985年3月在上海石化建成投产，装置规模400 kt/a；同时还建有7套半再生重整装置，总生产能力达到3.35 Mt/a。20世纪90年代，为了满足生产高辛烷值汽油、增产芳烃和氢气的需要，我国连续重整快速发展，到90年代末，我国共有催化重整装置51套，总加工能力15.65 Mt/a。 2000年1月，我国第一套规模600kt/a只付专利费，自行编制工艺包和工程设计的连续重整装置在齐鲁石化建成投产。采用国产催化剂，反应压力0. 3