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二、白炭黑的结构 1、白炭黑的化学结构 白炭黑粒子内部的结构模型 (A)气相法白炭黑(B)沉淀法白炭黑 2、白炭黑聚集体的结构 基本单元:也称为聚集体或一次结构,聚集体是由球形粒子化学键相连结的链枝状结构 。 附聚体:链枝状结构彼此又可以氢键吸附形成了二次结构。 三、白炭黑的表面化学性质及热行为 1、表面基团 白炭黑的表面模型 相邻羟基,它对极性物质的吸附作用十分重要; 隔离羟基, 双羟基,在一个硅原子上连有两个羟基。 Schematic Representation of Silica vs. Carbon Black Particles RO RO RO triethoxysilyl- group sulfur-functional group propyl spacer S–X Si Rubber Silica surface OH OH OH Silica coupling Rubber coupling Coupling during mixing Coupling during vulcanization Rubber Silanes Principle of the silica-silane-rubber coupling 2、白炭黑表面的吸附作用 表3-9不同有机物在SiO2(BET-比表面积为93m2/g)上的吸附热 有机物 ΔH/(kJ/mol) 有机物 ΔH/(kJ/mol) 正己烷 31.8 苯乙烷(乙苯) 39.4 正庚烷 36.5 甲苯 47.8 正辛烷 40.6 四氯化碳 30.2 正癸烷 47.8 氰苯 52.8 苯 45.3 苯胺 103.5 溴苯 43.6 硝基苯 62.4 氯苯 35.6 甲醇 55.3 图3-24 白炭黑对促进剂CZ的吸附 在白炭黑补强的胶料中,SiO2表面会强烈吸附橡胶中的促进剂、防老剂和其它有关配合剂,产生迟延硫化现象。为防止上述现象,可以加入一些胺类、醇类、使其优先吸附在白炭黑表面上,防止或减弱对促进剂的吸附。 四、白炭黑对胶料工艺性能和硫化胶性能的影响 1、白炭黑对胶料工艺性能的影响 (1)胶料的混炼与分散 白炭黑的混炼与分散要比炭黑困难得多,而且在多量配合时,还容易生成凝胶,使胶料硬化,混炼时生热大。 (2)白炭黑补强硅橡胶混炼胶中的结构控制 结构化效应:混炼胶硬化的现象 结构控制剂:羟基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等 (3)胶料的门尼粘度 混炼白炭黑时,胶料的门尼粘度提高,以致于恶化了加工性能。 (4)胶料的硫化速度 白炭黑粒子表面有大量的羟基,对硫化促进剂有较强的吸附作用,因此明显地迟延硫化。 活性剂:含氮或含氧的胺类、醇类、醇胺类低分子化合物。如二乙醇胺、三乙醇胺、丁二胺、六亚甲基四胺等。己三醇、二甘醇、丙三醇、聚乙二醇等。 2、白炭黑对硫化胶性能的影响 含一定量白炭黑的硫化胶与相应炭黑(如HAF)补强的硫化胶相比,具有撕裂强度高、绝缘性好、生热低,对于轮胎来说即滚动阻力低、耗油少,对于干湿路面抓着力较好等优点。通常将炭黑和白炭黑并用,可以获得较好的综合性能。 常用的有机补强剂: 酚醛树脂(Phenol formaldehyde resin, PF resin) 石油树脂(Petroleum resin) 苯乙烯树脂(Styrene resin) 木质素(Lignin) 3.9 有机补强剂(organic reinforcer) 一、酚醛树脂 图3-27 酚醛树脂的化学结构特征 R1,R2为不同的烷基;X,Y为非金属原子或烷基 一般橡胶专用补强酚醛树脂的聚合必须加入第三单体,并通过油或胶乳改性合成的酚醛树脂,使其具有高硬度、高补强、耐磨、耐热及加工安全和与橡胶相容性好的特征。 酚醛树脂主要用于刚性和硬度要求很高的胶料中,尤其常用于胎面部位(胎冠和胎面基部)和胎圈部位(三角胶和耐磨胶料)。 二、石油树脂 石油树脂是石油裂解副产物的C5、C9馏分经催化聚合所制得的分子量不同的低聚物。 按化学成分可分为: 芳香族石油树脂(C9树脂) 脂肪族石油树脂(C5树脂) 脂肪-芳香族树脂(C5/C9共聚树脂) 双环戊二烯树脂(DCPD树脂) 这些树脂加氢后的加氢石油树脂。 石油树脂与古马隆树脂配合效果比较 项 目 石油树脂 (5份 ) 古马隆树脂 (5份 ) 空白 门尼粘度[ML(1+4)100℃] 51.5 51.5 52.7 门尼焦烧 (1 2 1℃ )/min 61.4 62 54.5 拉伸强度/MPa 18.1
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