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单位体积催化剂单位时间内处理的标准状态下的气体体积称为空间速度简称空速。 加氢反应器是一个圆柱体,两端是两个半球形封头,内衬隔热层和保护层,反应器内填充催化剂。 空速增大,停留时间短,处理能力大,反应不彻底。 空速降低,停留时间长,处理能力小,反应转化率高,但分解副反应不多。 防止反应器内隔热层损坏引起壳体局部过热,反应器外壁涂有温变色漆,以便随时监测。 催化剂 催化剂组成:采用固体催化剂,由主催化剂(活性组分)、助催化剂(本身没有或催化活性很低,但能起到提高活性组分能力的作用)和载体组成(是活性组分和助催化剂的支撑物和分散剂,利于成型,减少活性组分用量)。 主催化剂要求:使H2与C-S、C-O、C-N键反应能力;对双键有选择性加氢能力;能尽量减少脱氢和聚合反应;对硫、氮有抵抗能力;具有抑制游离碳生成能力。 催化剂主要成分主要是铬、钼、钴、镍、钯等。钴常为助催化剂。γ型三氧化二铝常用作载体。 催化剂的活化与再生 购买的催化剂在使用前均为氧化态,基本不具有催化活性。因此,使用前需要在反应炉中进行预硫化处理,使催化剂中的各组分均呈硫化态如MoS2,具有了催化活性。 催化剂长期使用后,表面沉积碳、胶状物等,催化活性下降,直至完全丧失催化活性,需要进行再生。催化剂再生时,加热到沉积物燃烧点(390-400 ℃ ),通入氧气使沉积物燃烧。然后,在进行硫化使其具有催化活性。 如果发生催化剂载体表面金属熔融,则催化剂完全丧失催化活性,必须更新催化剂。催化剂一般使用寿命3-5年。 白土吸附塔 塔体由碳钢制作,塔内底部设有隔栅和金属网,网上添有活性白土作为吸附剂。加氢油从塔顶进入,活性白土从加氢油中吸附微量的烯烃、硫化氢等。 活性白土失活以后,用水蒸气吹扫进行再生。 活性白土一般使用寿命3年。 思考题 高温加氢-精馏生产纯苯工艺中,白土塔的作用是什么? 加氢用催化剂使用前为什么要进行活化? 轻苯加氢反应器外壁的温变色漆起什么作用? 采用轻苯高温加氢-精馏生产高纯度苯工艺时,为什么回收率可达到114%?因为甲苯、二甲苯等在进行高温加氢时发生脱烷基化反应生成部分苯,导致苯收率增加缘故。 (1)加氢温度:500℃~550℃; 催化剂:Cr2O3-MOO2-Al2O3系. (2)加氢裂解、脱烷基化反应弱,生成的低分子烃少。 (3)苯的产率较低,苯残油量多,可采用萃取精馏生产甲苯。 中温加氢 (1)加氢温度:350℃~380℃; 催化剂: CoO-MOO2-Fe2O3系. (2)主要进行脱硫、脱氮、脱氧、加氢饱和化反应。裂解反应很弱。 (3)加氢油中含有较多的饱和烃。采用普通精馏难以分离芳烃中的饱和烃,需要采用共沸精馏、萃取精馏等获得高纯产品。 (4)德国等采用Lurgi法、环丁砜法、KK法。 低温加氢 环丁砜低温低压加氢法 美国开发的Shell-UOP(液/液萃取蒸馏)一种低温、低压加氢蒸馏工艺,其产品为苯、甲苯、二甲苯、非芳烃。使用环丁砜萃取剂。 加氢工艺条件:预反应器温度为220~230℃,压力为35MPa,催化剂为Ni-Mo催化剂;主反应器温度为320~380℃,压力为34MPa,催化剂为Co-Mo催化剂。 优点:①预反应器内为液相加氢,可避免管道堵塞现象发生; ② 经一次萃取精馏过程即可得到纯度很高的苯、甲苯和混合二甲苯等粗产品,操作相对简单; ③ 加氢装置对原料适用性强,还可用于裂解汽油重整油或混合油的加氢; ④ 产品品种多,市场适应性强; ⑤ 投资低、经济效益好,生产过程“三废”排放量几乎为零。 KK低温低压加氢法 由德国BASF公司开发,经德国KK公司改进的低温低压加氢和萃取蒸馏工艺。 加氢工艺条件:预反应器温度为220~230℃,压力为3.5MPa,催化剂为Ni-Mo催化剂;主反应器温度为340~380℃,压力为3.4MPa,催化剂为Co-Mo催化剂。 与环丁砜法的主要工艺基本相同,其产品为苯、甲苯、二甲苯、非芳烃。精馏萃取过程所使用的萃取剂为N-甲酰吗啉。 优点主要有:①加氢和操作压力低,设备和材料问题易解决、投资低; ② 采用导热油作热载体,同时采用换热的方法回收利用产品及中间产品的热量,热效率高; ③ N-甲酰吗啉萃取剂的选择性高,热稳定性和化学稳定性好且无毒; ④ 产品品种多、市场适应性强、经济效益好,生产过程几乎无污染。 在低温(350℃左右)、低压(3.4MPa左右)和催化剂(Co-Mo和Ni-Mo)作用下进行催化加氢过程,使轻苯组分中的烯烃、环烷烃、含硫化合物、含氮化合物转化为相应的饱和烃,通过萃取蒸馏将芳烃和非芳烃分离,得到高质量的苯、甲苯、二甲苯等产品。 低温加氢精制工艺 加氢油 与加氢油换热后达到185 ℃ 经管式炉加热后达到350 ℃ 高压分离器得到的气体去脱硫塔,回收H2S后作为循环气 经萃
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