第六章还原资料.pptVIP

* * * * （1）LiAlH4的性质和性能 ①易与含活泼氢的化合物反应(如H2O、ROH、NH3、酸、烯醇等),∴不能用此类溶剂,应无水、隔湿操作。 ②价格比NaBH4贵,应用较少。 ③能还原除碳碳不饱和键以外的所有极化不饱和键,如: =C=0、-COOR、-COOH、-COX、-(CO)2O、-CONHR、 -CN=NOH、 -NO2等。 3、常用还原剂的性能和作用 * * * * （2）NaBH4、KBH4性能 ①可在H2O、ROH等溶液中进行反应,25%NaOH-H2O更好。 ②作用与LiAlH4相似,但具更高选择性;主要用于还原 =C=0为相应醇（醛、酮、酰卤）； 返回 * * 五、醇铝还原 有机还原剂，如乙醇铝[Al(OC2H5)3]和异丙醇铝[Al(OCHCH3)3] 2Al + 6C2H5OH → 2Al(OC2H5)3 + 3H2↑ 特点：作用温和，选择性高，反应速度快， 副反应少，产率高。 只能将羰基还原为羟基 CH3 返回 * * 六、錋烷（B2H6）还原 属于有机还原剂 3NaBH4 + 4BF3 → 2B2H6 + 3NaBF4 是一种亲电试剂 主要用于将羧酸还原为醇 返回 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ②同等Cat,亦有不同。如： H2, Raney Ni H2, NiB H2NCH2CH2NH2 ③Cat用量： Cat用量增加,则反应速率加快。一般,贵重物料的还原、Cat易中毒、难还原者,宜用较多量的Cat。 常用参考用量： Cu2Cr2O4 Ni(R) 5%～10%pd/c或pt pt或pd量 质量计/%: 10-20 10-15 1-10 0.5-1 * * 3、反应条件的影响 ①温度及氢压：温度升高、压力增大→加速氢化反应。 9.8×104Pa 2.9×105Pa 室温 室温 H2, Pd/CaCO3/PbO Lindlar催化剂 + a、铂、钯催化剂一般可在较低温度的压力下进行， 而镍则需要较高温度； b、提高氢压可加速反应，克服空间位阻，但过高 则会降低选择性，增加副反应。　 * * 25℃ 120℃ 260℃ H2, Raney Ni 9.8MPa ②溶剂的极性与酸碱度 溶剂的作用 （1）溶解被氢化物； （2）有利于传热； （3）便于催化剂的回收利用； （4）改变反应的选择性。 * * 对溶剂要求 （1）沸点高于反应温度； （2）对产物有较大的溶解度，有利于解析。 常用溶剂： a、极性质子溶剂：乙酸甲醇水乙醇； b、极性非质子溶剂：丙酮 c、非极性非质子溶剂：乙酸乙酯、乙醚甲苯苯环已烷石油醚 * * 介质的酸碱度 H2, 5%/PdC + 表 溶剂酸碱度对产品收率的影响 溶剂 0.20MCH3COOH 0.014MHCl 无 0.008MNaOH 产率，％ 60 76 90 100 H+ H2 * * 9.8×104Pa H2, Pd/C, 溶剂 + 反应溶剂 顺式比例，％ 反式比例，％ C2H5OH 53 47 C2H5OH/HCl/H2O 93 7 C2H5OH/KOH 35～50 65～50 * * 搅拌的作用： （1）影响催化剂在反应介质中的分布情况、 面积和催化效果； （2）有利于传热，防止局部过热。 装料系数：0.35～0.5 4、搅拌和装料系数 返回 * * 液相加氢：反应物为液相,将H2鼓泡到含Cat的液体反应物中。适用于不易汽化的高沸点原料。应用广。 气相加氢：反应物亦为气相,即将H2和反应物气体混合物后通过非均相Cat床发生加氢。适用于沸点较低的反应物,多用于连续化催化氢化。 五.生产工艺及特点 返回 * * 第三节 化学还原 一、铁粉还原 以金属铁为还原剂，反应在电解质溶液中进行 铁的给电子能力较弱，选择性好（硝基或其它含氮的基团） 工艺成熟、简单，适用范围广 副反应