_三羧酸循环资料.ppt

4.2 反应机制 α-酮戊二酸脱氢酶系催化的每步机制和丙酮酸脱 氢酶复合体相一致，需要TPP、硫辛酸、CoA、FAD、NAD+、Mg2+6种辅助因子。 (1). α-酮戊二酸脱氢酶系与丙酮酸脱氢酶复合体极其 相似，由α-酮戊二酸脱氢酶(E1)、二氢硫辛酰转琥 珀酰酶(E2)、二氢硫辛酰脱氢酶(E3)组成。 ●这里的E3与丙酮酸脱氢酶复合体的E3是一样的。而E1则与丙 酮酸脱氢酶复合体的E1不同，它不受磷酸化、去磷酸化共价 修饰调节。 (2). α-酮戊二酸脱氢酶受其产物琥珀酰-CoA、NADH 和高能荷的抑制。当细胞的ATP充裕时，柠檬酸循 环进行的速度便减慢。 4.3 α-酮戊二酸脱氢酶系 5. 琥珀酰CoA转化成琥珀酸，并产生一GTP 5.1 反应方程式 琥珀酰-CoA硫酯键是一个高能键，它的断裂与鸟苷二磷酸(GDP) 的磷酸化相偶联。 5.2 琥珀酰-CoA合成酶 (1). 琥珀酰-CoA合成酶(也称为称琥珀酰硫激酶)，其命名指的 是催化相反相反方向的反应，该反应极易向正反两方向进 行，但在柠檬酸循环中都是向形成琥珀酸的方向进行。 (2). TCA循环中唯一底物水平磷酸化直接产生高能磷酸化合物 的步骤，反应中形成的GTP在生物合成中有特殊的作用。 它参与信号的传递过程，还能通过琥珀酸-CoA合成酶和核 苷二磷酸激酶的偶联作用，使琥珀酸-CoA水解产生一 个ATP。 1 琥珀酸-CoA+GDP+Pi→琥珀酸+CoA+GTP 2 GTP+ADP→GDP+ATP 3 琥珀酸-CoA+ADP+Pi→琥珀酸+CoA+ATP 6. 琥珀酸脱氢生成延胡索酸（反丁烯二酸） 6.1 反应方程式 6.2 反应机制 琥珀酸脱氢酶以FAD作为脱下电子的受体(不是NAD+)，因 为其催化碳-碳键间的氧化，所释放的自由能不足以使脱下的电 子转移到NAD+上。 ● NADH再氧化的?Go’=-220.1KJ/mol， FADH2再氧化的?Go’=-181.6KJ/mol。 + 酶-FAD + 酶-FADH2 Pro-S Pro-R’ Pro-R Pro-S’ Pro-R Pro-S’ 琥珀酸 延胡索酸 6.3 琥珀酸脱氢酶 (1).它是柠檬酸循环中唯一嵌 入到线粒体内膜的酶，而 其它的酶大多存在于线粒 体基质中。 (2).该酶直接与电子传递链相连，由琥珀酸分子上脱下的氢形成FADH2，后者直接将电子传递给琥珀酸-Q还原酶分子的Fe-S，氢的最终受体是氧分子。 外膜 內膜 基質 7. 延胡索酸被水化生成L-苹果酸 7.1 反应方程式 8. 苹果酸脱氢生成草酰乙酸 8.1 反应方程式 8.3 苹果酸脱氢酶 苹果酸脱氢酶、乳酸脱氢酶、乙醇脱氢酶、甘油醛 -3-磷酸脱氢酶等，所有已知的脱氢酶均具有立体结 构的专一性，且都以NAD+作为电子受体。NAD+与 它们的结合方式很相似，虽然各种脱氢酶结构各异， 但它们与NAD+结合的结构域也很相似。 五. 柠檬酸循环的化学总结算 1. 柠檬酸循环的总化学反应式: 乙酰-CoA+3NAD++FAD+GDP+Pi →2CO2+3NADH+FADH2+GTP+2H++CoA-SH 2. 循环有以下特点： (1)、整个循环不需要氧，但离开氧无法进行。 (2)、单向进行。 (3)、乙酰CoA与草酰乙酸缩合形成柠檬酸，使两个C原子进入循环。在 以后的两步脱羧反应中，有两个C原子以CO2的形式离开循环，相 当于乙酰CoA的2个C原子形成CO2。 (4)、在循环中有4对H原子通过4步氧化反应脱下，其中3对用以还 原NAD+ 生成3个NADH+H+,1对用以还原FAD,生成1个FADH2。 ●3NADH→7.5 ATP; 1FADH2→1.5ATP; (5)、由琥珀酰CoA形成琥珀酸时，偶联有底物水平磷酸化生成1个GTP, 1GTP →1ATP,并消耗兩分子水。 3. 总结算: (1). 1分子乙酰CoA通过TCA循环被氧化，可生成10分子 ATP。 (2). 从丙酮酸开始，加上丙酮酸氧化脫羧生成的1个NADH， 则共产生10+2.5=12.5个ATP。 (3). 从葡萄糖开始，共可产生12.5×2+7