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* 脂酰基载体蛋白(ACP)的辅基结构 CH2-Ser-ACP HS 辅基:4-磷酸泛酰巯基乙胺 CoA分子中也有4-磷酸泛酰巯基乙胺 A HS 4-磷酸泛酰巯基乙胺 2、脂肪酸从头合成的生化历程 b、缩合 c、还原 d、脱水 a、丙二酸单酰ACP的形成 O R-C~SACP O CH3C~SACP || + || e、还原 OH O R-CH-CH2C~SACP O O R-C-CH2 - C~SACP O R-CH=CH-C-SACP || O R-CH 2- CH2 - C-SACP || 1)丙二酰ACP的形成: || O HOOC-CH2-C-S-CoA 丙二酰CoA O CH3C-S~CoA 乙酰CoA || + ATP HCO3- ADP+Pi || O HOOC-CH2-C-S-ACP 丙二酰ACP ACP CoA 乙酰CoA 羧化酶生物素 乙酰CoA 羧化酶 此酶催化反应不可逆,是脂肪酸合成的关键酶,也是限速酶。 柠檬酸是该酶的别构激活剂,促进无活性的单体聚合成有活性的多聚体 高糖饮食能使此酶的活性增高,促进糖转变成脂肪酸。 长链脂酰CoA及高脂饮食抑制此酶的活性 羧基载体蛋白上生物素转移羧基的模式图 CO2 COO- 软脂酸合成的反应流程 CH3CO-S HOOCCH2CO-S CH3CHCH2CO-S SH OH SH SH CH3CH=CHCO-S SH SH SH O CH3C-S || SH NADP+ NADPH ⑥ HSCoA 乙酰S~CoA ① 丙二酰-SCoA CoASH ② NADP+ NADPH ④ H2O ⑤ ③ CO2 软脂酸 H2O 进位 启动 链的延伸 水解 O CH3C-S || SH CH3COCH2CO-S SH CH3CH2CH2CO-S SH 2)脂肪酸生物合成的反应历程 β-烯丁酰ACP CH3COCH2C0-SACP 丁酰ACP CH3CH(OH) CH2C0-SACP CH3CH= CH2C0-SACP CH3CH2CH2C0-SACP β-酮丁酰ACP β-羟丁酰ACP CH3COCoA CH3COACP HOOCCH3COACP HOOCCH3COCoA CH3COCoA CO2 + ACP C2 C2 C2 C2 C2 C2 NADPH NAD P+ NADP+ NADPH H2O CH3(CH2)14C0-SACP +CO2 ACP 丁酰CoA O CH3 CH2CH2C-SACP O CH3COCH2C-SACP β-酮丁酰ACP || O CH3C~SACP 乙酰ACP || + β-羟丁酰ACP脱水酶 β-酮丁酰ACP还原酶 NAD P+ NADPH CoASH O O HO-C-CH2C-S-ACP 丙二酰-ACP || || OH O CH3-CH-CH2-C-S-ACP β-羟丁酰-ACP D型β羟丁酰-ACP,而脂肪酸分解氧化时形成的是L型。 || || O CH3CH CH-C-S-ACP = α,β-烯丁酰ACP || H2O β-烯丁酰ACP还原酶 NADP+ NADPH 缩合酶 3) 脂肪酸合成的化学计量(从乙酰CoA开始) 以合成软脂酸为例:(8个乙酰CoA) 14NADPH,7ATP 14*3+7=49ATP 3、乙酰CoA从线粒体内至胞液的运转 苹果酸酶 柠檬酸激活此酶 (二) 线粒体和微粒体中脂肪酸碳链的延长 (1)线粒体脂肪酸延长酶系: 延长短链脂肪酸,其过程是β-氧化逆过程。 (2)微粒体脂肪酸延长酶系:延长饱和或不饱和长链脂肪酸,其中间过程与脂肪酸合成酶体系相似。 脂肪酸碳链延长的不同方式 细胞内进行部位 动物 植物 线粒体 微粒体 叶绿体、前质体 微粒体 加入的碳单位 酯酰基载体 电子供体 乙酰CoA 丙二酸单酰CoA 丙二酸单酰CoA CoA CoA ACP NAD(P)H NADPH NADPH 不明确 (三) 不饱和脂肪酸的合成 (1)需氧途径 (2)厌氧途径 是厌氧生物合成单不饱和脂肪酸的方式
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