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废电池处理与资源回收中存在的问题及方案设计 * 目录 电池的分类及其危害 一般回收处理方法 问题与建议 铅蓄电池中 铅泥处理 回收工艺艺 * 目录 电池的分类及其危害 一般回收处理方法 问题与建议 铅蓄电池中 铅泥处理 回收工艺 电池的分类 锌碳电池、碱锰电池以及氧化汞等纽扣电池 镍镉电池、镍氢电池和锂离子电池 铅酸电池 湿电池 干电池 一次电池 二次电池 * 甲基汞中毒,头晕,四肢麻木,记忆力减退,神经错乱,甚至死亡,对孕妇会造成胎儿畸形 Cd Hg 进入骨骼造成骨疼痛,骨骼软化萎缩,易发生病理性骨折,最后饮食不进,于疼痛中死亡 铬进入人体中,分布于肝肾中,出现肝炎,肾炎病理 影响酶及正常血红素合成,影响神经系统,铅在骨骼及肾脏中累积,有潜在的长期影响 Pb Cr 危害 * 目录 电池的分类及其危害 一般回收处理方法 问题与建议 铅蓄电池中 铅泥处理 回收工艺 废电池 是否 回收 是 否 填埋 焚烧 金属进入渗滤液的量很小,很难从具有天然黏土衬层的填埋场中渗入到环境中 部分重金属在高温时易挥发,焚烧后部分成为底灰、部分则受热气化挥发而被烟气带走,遇冷空气后凝结成为均匀小粒状物,造成大气污染;汞、镉和铅更易于富集在飞灰中;产生的灰渣造成污染 回收利用处理工艺 目前小型和土法冶炼厂回收铅蓄电池时,把含有铅和硫酸的废液倒掉,不仅造成了铅中毒,而且使当地农作物无法生长,产生严重的环境污染。 潜在威胁 破碎分选预处理 火法冶金 湿法浸出 锰 镍 铁 电解沉淀 镍/鎘等金属 化学沉淀 萃取与置换 含镍/鎘等化合物 镉镍/ 氢镍电池 氢镍电池使用 氢氧化镍为正极 活性物质, 贮氢合金作负极活性物质, 氢氧化钾水溶液作 电解液 镉镍电池 采用金属镉作负极 活性物质, 氢氧化镍作正极活性物质的 碱性蓄电池 * 破碎分选预处理 高温冶炼 湿法浸出 锌 汞 氧化锰 滤液 滤渣 硫酸锌 铜 铁 二氧化锰 锌锰电池 二氧化锰为正极,锌为负极,氯化铵水溶液为主电解液的原电池 破碎分选 高温熔炼 湿法电积 精炼 铅锭 熔锭、铸球或铸块、通氧球磨 传统铅粉 铅酸蓄电池 电极主要由铅及其氧化物制成,电解液是硫酸溶液的一种蓄电池 锂电池 机械分离 分解废弃锂电池 分离钢质外壳 化学 浸出 化工产品 集流体 活性物质(Co等金属) 分离 物理分选法 机械筛分法 热处理法 磁电选法 化学浸出法 萃取分离法 沉淀分离法 电沉积法 电极主要由铅及其氧化物制成,电解液是硫酸溶液的一种蓄电池 * 目录 电池的分类 一般回收处理方法 问题与建议 铅蓄电池中 铅泥处理 回收工艺 电池的分类及其危害 铅蓄电池中铅泥处理回收工艺 14 1 3 2 1、铅泥回收的意义 2、铅蓄电池的组成 3、铅泥的处理技术 1、铅泥回收的意义 铅泥主要是极板上活性物质经过充放电使用后形成的料浆状物质:PbSO4(约50%)、H2SO4+PbO2(约28%)、PbO(约9%)、Pb(约4%),还可能含有少量Sb(约0.5%)等。 由于铅泥中含有大量硫酸盐,而且存在不同价态的铅的氧化物,因此,铅泥的回收利用通常是废铅蓄电池回收铅需要着重研究的难点。 2、整废铅蓄电池的组成 成分 质量分数(%) 处理及利用方式 废电解液 11 ~ 30 一步处理后排放或回用 铅或铅合金板栅 24 ~ 30 板栅主要以铅及合金为主,可以独立回收利用 有机物 22 ~ 30 可作为副产品(如聚丙烯塑料)回收 铅泥 30 ~ 40 铅泥中含有大量硫酸盐,和不同价态的铅的氧化物,因此,其回收利用为铅蓄电池的重点 3、铅泥的处理技术 铅泥 火法处理技术 湿法冶金 转化为化工产品 脱硫后熔炼 RSR 工艺 Cx-EW工艺 制备三盐基硫酸铅 (改进) * 原理: 1 火法处理技术 存在问题: 由于铅泥中PbSO4质量百分含量在50%以上,熔点在1000℃以上,这就存在两个缺点: (1)能耗较高。 国内小再生铅厂生产1t铅一般能耗500 ~600 kg标煤, 国内专业再生铅企业能耗在130 kg/t, 国外能耗的一般水平达到200 kg/t以下; (2)高污染问题。 熔炼过程中PbSO4分解产生SO2烟气,并且较高的熔炼温度使铅蒸汽大量的蒸发,一方面造成铅的损失,另一方面造成铅尘污染。 * 原理: 由于PbCO3在340℃就可以分解为 PbO, PbO可以在较低的温度下进行火法熔炼。 2 火法处理技术改进 —— 脱硫后熔炼 方案1: 脱硫剂
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