第十三章新催化材料资料.pptVIP

六、低温反应催化剂 （三） 低温合成碳酸二甲酯所用CaO催化剂 经过高温煅烧的碳酸钙得到的氧化钙对碳酸丙烯脂和甲醇的酯交换反应生成碳酸二甲酯具有优异的催化性能。 六、低温反应催化剂 （四）甲烷低温燃烧催化剂 六、低温反应催化剂 以Co3O4为载体，且贵金属含量接近时，Pd比Pt、Au的活性都好，为了比较，在Au/Co3O4中也引入Pd，考察其对甲烷的燃烧活性。结果发现，其甲烷完全转化温度与Pd/Co3O4完全相同，而起燃温度为241℃，接近于以Au/Co3O4为催化剂时的起燃温度。对于Au/Co3O4和Pd/Co3O4，在甲烷的起燃温度是，其氧化速率由Au或Pd本身的活性所控制，因此可以推测，当Au和Pd同时担载于Co3O4时，Au和Pd之间发生相互作用，并抑制了甲烷氧化的活性。而Au-Pd/Co3O4催化剂的完全氧化甲烷的活性分别高于AuCo3O4和Pd/Co3O4，说明在Co3O4载体上Pt和Au之间存在的协同作用提高了氧化甲烷的活性。 六、低温反应催化剂 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 三、不对称（手性）合成催化剂 （六） 不对称催化合成反应 1. 不对称催化加氢反应 例如可用Rh/D10P[Rh/L-4]手性催化剂由-酰基氨基丙烯酸加氢生成-酰基氨基丙烷： 三、不对称（手性）合成催化剂 2. 不对称催化环氧化反应 以丙烯基醇在D-或L-酒石酸二乙酯和四异丙氧基钛为催化剂，在CH2Cl2溶剂中，以叔丁基过氧化氢为供氧剂的环氧化反应为例加以说明： 三、不对称（手性）合成催化剂 3 . 不对称催化环丙烷化反应 烯烃环丙烷化反应是形成C-C键的反应。许多含有三元环化合物都有抗肿瘤活性。环丙烷化反应还可以推广到共轭的二烯体系。在合成杀虫剂——拟除虫菊酯的前驱体菊酸酯的催化合成过程中就用到这类反应。菊酸酯的结构中含有环丙烷基。 三、不对称（手性）合成催化剂 （七） 手性配合物的固载化 同普通用于均相配合物催化剂固载化相似，不对称均相催化剂（不对称金属配合物）也可经固载化手段转化成负载型的不对称合成催化剂。其载体可为不溶的高聚物、硅胶以及分子筛等。应用固载化手性配合物的催化反应具有多相催化的特征。例如，将配体同Rh或Ni的配合物固载到硅胶或者USY分子筛的硅醇基上，可对N-酰基脱氧苯基丙胺酸衍生物的加氢反应有一定催化活性。 四、纳米催化材料 （一） 纳米粒子概述 纳米粒子（nano-particles）又可称作超小粒子、超微粒子、量子点或团簇等，一般是指尺寸在1~100nm之间的粒子，是介于原子簇和宏观物体颗粒之间过渡区域的粒子，因此也叫做介观粒子（mesoscopical particles）。纳米粒子的物理化学性能同体相材料的物理化学性能截然不同，而且还具有一些体相材料根本不具备的性质。 纳米粒子是一种自然界存在的物质形态，对于纳米粒子的研究可以追溯到20世纪30年代，日本学者用真空蒸发技术制成第一批超微铅粉。20世纪60年代，原始的真空蒸发技术得到了发展而出现了气体冷凝法（gas condensation method）或称为气体蒸发法（gas evaporation method）。 四、纳米催化材料 （二） 纳米粒子的结构及特性 纳米粒子具有壳层结构，其表面层的粒子的数量占很大比例，其实际状态更接近气态。而粒子的内部则存在周期排布完好的结晶。但这种结晶仍然有别于常规的体相结构。由于纳米粒子有着不同于体相结构的特点，所以具有四种特殊效应。 1. 体积效应 当粒子的尺寸与传导电子的德布罗意波长相当或更小时，其周期性的边界条件会被破坏，从而导致粒子的熔点、磁性、热阻及光学性能、化学性能比普通的颗粒有很大的差别，这就是纳米粒子的体积效应。 四、纳米催化材料 2. 表面效应 纳米粒子的表面原子数与粒子所含原子总数之比，随粒子直径变小而急剧增大，如下图。这种变化会导致粒子性质的诸多变化，称为纳米粒子的表面效应。表面原子的份额随粒子大小的减少而增多，但因其周围缺少相邻