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].天然产物生物合成的途径有哪些?
1)醋酸-丙二酸途径:生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。
2甲戊二羟酸途径:萜类及甾体化合物。
3莽草酸途径:生成芳香氨基酸、苯甲酸类和苯乙烯酸类以及具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。
4氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。
5复合途径:乙酸-丙二酸-莽草酸途径乙酸-丙二酸-甲戊二羟酸途径氨基酸-甲戊二羟酸途径氨基酸-乙酸-丙二酸途径氨基酸-莽草酸途径
天然药物有效成分提取方法?
1)溶剂提取法 相似相溶原理2)水蒸气蒸馏法 利用蒸汽压3)升华法 4)压榨法 机械挤压5)超临界流体萃取法
根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些?
1)结晶及重结晶2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。
分离天然化合物的主要依据有哪些?
根据物质溶解度差别进行分离2)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离3)根据物质的吸附性差别进行分离4)根据物质分子大小进行分离5)根据物质解离程度不同进行分离6)根据物质的沸点进行分离——分馏法
二次代谢的意义?
1)并非所有植物发生2)维持生命活动不起重要作用3)维持植物性状4)有明显生理活性
天然药物有效成分构成特点?
1)同种植物含多种结构类型化学成分2)总成分含量少、种类多3)有效成分含量低
影响化合物极性因素?
1)化合物母核大小(碳数多少)2)取代基极性大小 (母核相同 酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷)
提取溶剂选择原则?
要对提取成分溶解度大,对杂质溶解度小2)要与所提取成分不发生化学反应3)要廉价易得安全
影响提取效率因素
1)药材粉碎率2)提取温度3)提取时间4)设备条件
影响结晶因素
1)溶剂2)被结晶成分类型3)溶剂浓度4)结晶温度时间
酶对糖及苷类提取的影响?
欲提取原生苷时,需杀酶,也称灭活,一直酶的方法有:1)加入10%左右CaCO3 2)沸水提取3)乙醇提取4)采集新鲜材料-迅速加热干燥-冷水保存等
欲提取次生苷或苷元,需利用酶,如发酵等。
简述聚酰胺色谱的原理、吸附力的影响因素
适用范围:聚酰胺属于氢键吸附,是一种用途十分广泛的分离方法,极性物质与非极性物质均可适用。但特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。原理:一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附力的影响因素:至于吸附强弱则取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。通常在汗水溶剂中大致有下列规律:①形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强②称键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱③分子中芳香化程度高者,则吸附性增强;反之,则减弱
影响过碘酸反应的因素
羟基位置顺式大于反式,由反应机理决定1)顺式形成五元环状酯中间体2)受介质PH影响,在酸性或中性介质中以H2IO5—离子存在氧化能力强3)不起碘酸反应者不能贸然决定无邻二醇
过碘酸反应用途:1)推测糖中邻二-OH多少,(试剂与反应物基本是1:1),2)同一分子的糖推测是吡喃糖还是呋喃糖
简述葡聚糖凝胶Sephadex G和羟丙基葡聚糖凝胶Sephadex LH-20的区别?
葡聚糖凝胶:①系由平均分子量一定的葡聚糖及交联剂交联聚合而成。生成的凝胶颗粒网孔大小取决于所用的交联剂的数量和反应条件。②加入的交联剂数量越多即交联度越高,网孔越紧密,孔径越小,吸水膨胀也越小;交联度越低,则网孔越稀疏,吸水后膨胀也越大。③分离水溶性成分④商品型号按交联度大小分类,并以吸水来那个多少表示。以Sephadex G-25为例,G为凝胶(Gel),后附数字=吸水量*10,故G-25示该葡聚糖凝胶吸水量为2.5ml/g
羟丙基葡聚糖凝胶:为Sephadex G-25经羟丙基化处理后得到的产物,不仅在水中应用,也可在极性有机溶剂或它们与水组成的混合溶剂中膨胀使用。Sephadex LH-20除保留有Sephadex G-25原有的分子筛特性,可按分子量大小分离物质外,在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相分配色谱的效果。
影响碱水解的因素?
1)香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与C7取代基的性质有关2)C8位的适当位置有羰基、双键或环氧结构时易于内酯水解后新形成的酚羟基发生氢键缔合、缩合反应,可阻止内酯环的闭合,而活的顺邻羟基桂皮醛的衍生物,而不再闭环成为内酯。3)如果苄基C上有酯基在碱水解时产生异构体
简述苷键裂解常用的方法有哪些?酸催化水解的反应机理和常用试剂、催化剂有哪些?
方法:酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂解
酸催化水解的反应机理:苷原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中
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