超临界萃取法资料.ppt

应 用（1） 超临界萃取分离法具有高效、快速、后处理简单等特点，它特别适合于处理烃类及非极性酯溶化合物，如醚、酯、酮等。即有从原料中提取和纯化少量有效成分的功能，又能从粗制品中除去少量杂质，达到深度纯化的效果。 超临界流体萃取的另一个特点是它能与其他仪器分析方法联用，从而避免了试样转移时的损失，减少了各种人为的偶然误差，提高了方法的精密度。 应 用（2） 发展趋势与值得深入研究的课题 研究和使用不同超临界流体和各种改性剂以扩大超临界流体萃取的应用面； 研究联用技术的接口； 发展微型SFE系统，可分析微量样品； 与其它样品制备方法相联，以便更好地净化或浓缩分析样品。 超临界萃取分离法 (Supercritical Fluid Extraction, SFE) 1887年，Hannary和Hogarth首次报道了超临界乙醇溶解金属卤化物的现象。 1943年，Messmore首次提出利用压缩气体的溶解力作为分离过程基础，从而才发展出一种新的分离方法—SFE法。 1955年，Todd和Elgihj研究了脂肪酸和高分子醇在超临界乙烯中的溶解性和相平衡，提出可以利用超临界密度的改变对组分进行萃取的观点。 50年代，美国的Kerr－McGee精炼公司发展了一种渣油的超临界流体萃取过程。 1962年，开始用于分析，建立超临界流体色谱（SFC） 超临界流体萃取发展简史 70年代，SFE工作的中心逐渐转移到食品工业中，建立从天然产品中提取有效成分或脱除有害物质的工艺流程，其中包括对咖啡、茶、烟草和香料的SFE。 80年代，发展迅速，成为分析化学中一种新的样品制备手段。 90年代，对各种环境中微量污染物的萃取成为SFE应用的热点。 21世纪，SFE在环境分析、食品分析与安全、手性药物分析等发挥着重要作用。 超临界流体萃取发展简史 1、概述 超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。它们的物理性质介于液体和气体之间。 超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction, SFE)是用超临界流体作为萃取剂进行萃取的一种技术。由于超临界流体有好的溶解力和扩散系数，容易渗透到固体的孔隙中，快速进行两相平衡交换大大提高萃取效率和速度，成为样品预处理与各种色谱方法联用的重要手段。 2、基本原理 超临界流体萃取分离过程的原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以超临界流体萃取过程是由萃取和分离组合而成的。 2、基本原理 超临界流体萃取分离法是利用超临界流体做萃取剂在两相之间进行的一种萃取方法。 ② 超临界流体是介于气液之间的一种物态，它只能在物质的温度和压力超过临界点时才能存在。 超临界流体的密度大，与液体相仿，所以它与溶质分子的作用力很强，很容易溶解其他物质。 另一方面，它的粘度较小，接近气体，传质速率很高；加上表面张力小，容易渗透固体颗粒，保持较大的流速，使萃取过程在高效、快速、经济的条件下完成。 超临界萃取基本原理 选择性萃取 分离提纯 改变体系温度或压力，使被萃取的分析物析出，达到提取和分离的目的。 改变T、P可改变溶解能力超临界流体随着密闭体系压力增加而极性增大，利用程序升压可将不同极性的成分进行分部提取。 萃取 扩散系数大，粘度小 通过扩散、溶解、分配等作用 萃取 富集 + 基本原理 可以在接近室温(35-40℃)及CO2气体笼罩下进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散； 不用有机溶剂, 防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染,是100%的纯天然；（环境友好） 萃取和分离合二为一，压力下降能使CO2与萃取物迅速成为两相（气液分离）而立即分开，不仅萃取效率高而且能耗较少，节约成本； 3、超临界萃取技术特点 超临界萃取技术特点 CO2是一种不活泼的气体，萃取过程不发生化学反应, 安全性好，同时，CO2价格便宜，纯度高，容易取得，所以成本较低 压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数。通过改变温度或压力达到萃取目的。因此工艺简单易掌握，而且萃取速度快。 超临界流体提取装置较复杂，不适合分析水样，且在高压下操作有一定的危险性，而且成本较高，所以限制其广泛应用。 为什么选择CO2超临界流体作为萃取剂 （i）临界温度低（31.3°C）适于分析热不稳定性样品 （ii）无毒，对人体无害，易纯化获得高纯度，可