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8.4 电极电势的应用 8.4.1 比较氧化剂和还原剂的相对强弱 8.4.2 判断氧化还原进行的方向 ΔG 0 E = E+ - E- 0 反应正向进行 ΔG 0 E = E+ - E- 0 反应逆向进行 例5. 已知下例半反应的标准电极电位 E? = 1.51 V 若 试求〈1〉KMnO4能氧化Br- 和I- 的pH值。 〈2〉KMnO4能氧化I- 但不能氧化Br- 时的pH值。 解: V V 当 , CMn2+ = 1.0 mol·L-1 时 当pH值小于4.66时,则能氧化Br-和I- 〈3〉根据题意,要氧化I- 而不氧化Br-, 则: 当 时 pH应控制在4.66 ~ 10.28之间。 例6. 试计算说明在下列两种情况下,金属锡能否将溶液中的 Pb2+ 还原出来: 〈1〉? 溶液中 CPb2+ = 0.50 mol·L-1, CSn2+ = 0.01 mol·L-1 〈2〉 溶液中 CPb2+ = 0.01 mol·L-1, CSn2+ = 0.50 mol·L-1 解:依题意:Sn + Pb2+ ═ Sn2+ + Pb 原电池为:(-)Sn| Sn2+(C1)‖Pb2+(C2)| Pb(+) V 〈1〉当CPb2+ = 0.50 mol·L-1,CSn2+ = 0.01 mol·L-1 电池电动势为正值,在此条件下,金属锡可以还原Pb2+ 〈2〉当CPb2+ = 0.01 mol·L-1,CSn2+ = 0.50 mol·L-1 电池电动势为负值,在此条件下,金属锡不能还原Pb2+。 从例看出,溶液中的PH值对电极电势有很大 影响。 * * 第八章 氧化还原反应 8.1 氧化还原反应的基本概念 8.1.1 氧化数(氧化值) 2e Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu C + O2 CO2 在CO2分子中,氧原子和碳原子所带的电荷算为形 式电荷 。 氧化态值——原子的带电状态。 氧化值——元素氧化态的代数值。 1.氧化值概念: 氧化值是某元素一个原子的荷电数。这个荷电数(即原子所带 的净电荷数)的确定,是假设把每个键中的电子指定给电负性更大 的原子来求得。 2.确定氧化值的规则: 1 在单质中,元素的氧化值为零。 2 在离子型化合物中,某元素原子的氧化值就等于该元 素的离子电荷。 如: , 3 在共价型化合物中,某元素原子的氧化值就等于该原 子的“形式电荷”数 ,如: H: , , O: , , , , , 4 在分子中各元素原子的正负氧化值代数和为零。 在多原子离子中各元素原子正负氧化值的代数和等于 离子电荷。 例1―例2,P191 Fe3O4: 3x + 4×(-2) = 0 x =2 ? 8.1.2 半反应和氧化还原电对 在反应: 2Fe2+ + Cl2 2Fe3+ + 2Cl? 氧化反应: Fe2+ ? e Fe3+ 还原反应: Cl2 + 2e 2Cl? 分别表示氧化反应和还原反应的方程式叫半反应式。 (氧化值)在半反应中,氧化值高的物质称为氧化型。氧化值低的物质称
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