无机及分析化学课件之配位平衡和配位滴定法资料.ppt

如用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+。 对掩蔽剂的要求： A. Kθ干掩＞＞Kθ干Y B. 不与被测离子反应，即使反应必须 KθM掩＜＜KθMY C. 掩蔽剂适用的pH范围与滴定的pH范围一致 ① 配位掩蔽法 ② 氧化还原掩蔽法 ③ 沉淀掩蔽法 ④ 解蔽方法 加入一种试剂，使已被掩蔽剂配位的干扰离子重新释放出来。 Ca2+,Mg2+混合体系,在pH=12时, 成Mg(OH)2沉淀,掩蔽Mg2+ Bi3+,Fe3+混合体系,加入Vc, 生成Fe2+,掩蔽Fe3+ 解蔽: 铜样 Pb2+ Zn(CN)42– Cu(CN)42– 氨性酒石酸 KCN EBT EDTA pbY2– Zn(CN)42– Cu(CN)42– 甲醛 Zn2+ EDTA ZnY2– ==Zn2++4H2C +OH- CN OH 4HCHO+Zn(CN)42–+H2O 8.10 配位滴定的方式和应用 ①直接滴定法 1) 配位滴定的方式 简单,方便,准确。 例. 水中硬度测定： 1L水中每10mg CaO为1°, 生活用水一般不超过25° 用三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+. Na2S沉淀Cu2+ 若分别测Ca2+,Mg2+, 可在pH=12沉淀Mg2+,测Ca2+ (N,N) 测Ca2+,Mg2+总量 pH=10 EBT为指示剂, 样品中磷的测定 样品 PO43- NH4.MgPO4.6H2O HCl Mg2+ EDTA MgY ② 间接滴定法 Al3+在酸度不高时易水解,且与EDTA反应慢, 同时封闭XO,不能直接滴定. Al3+ 过量EDTA pH=3 c1v1 AlY- EDTA(余) Zn2+ c2v2 XO ZnY2- 紫红 亮黄 ③ 返滴定法 AlY- ZnY2- EDTA(余) AlY- ZnY2- 过量EDTA c1V1 标准Zn2+ c2V2 NH4F AlF63- Y4- 标准Zn2+ c2V3 ZnY2- nAl = c2V3 nZn = c1V1 - c2V2 - c2V3 Al3+ Zn2+ ④ 置换滴定法 例：Ag+与EDTA螯合物不稳定,在Ag+中加入Ni(CN)42-溶液,置换出的 Ni2+用 EDTA溶液滴定。 (PH=10,EBT) EDTA NiY nAg=2nEDTA 2Ag++Ni(CN)42-==Ag(CN) 2-+Ni2+ END 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * 例：计算pH=10时， c(NH3)=0.1mol·L-1 时的αZn值。 解：Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别为2.37、4.81、7.31、9.46 =1+102.37-1+104.81-2+107.31-3+109.46-4 =105.1 查附录， pH=10时，lg αZn(OH)=2.4 αZn =αZn(NH3)42++αZn(OH)－1 =105.1+102.4=105.1 ③ 配合物MY的副反应系数αMY 酸度较高时： MY+H = MHY 碱度较高时： 一般在计算时可忽略αMY 3) 配合物的条件稳定常数(conditional stability constant) 多数情况下： 例：计算pH=2.00和pH=5.00时，ZnY的条件稳定常数。 解：查表得，lgKZnY=16.50 pH=2.00、5.00时，lgαY（H）=13.51、6.45 pH=2.00时，lgKZnYθ′=16.50-13.51=2.99 pH=5.00时，lgKZnYθ′=16.50-6.45=10.05 8.7 配位滴定的基本原理 8.7.1 配位滴定曲线 pH=12.00时以0.01000mol·L-1EDTA滴定20.00mL 0.01000mol·L-1Ca2+为例。 ① 滴定前 c(Ca2+)= 0.01000mol·L-1，pCa=2.00 1. 滴定曲线的绘制 ② 滴定开始至化学计量点前 设加入19.98mLEDTA，此时剩余Ca2+0.02mL即0.1% ③ 化学计量点时 c(CaY