橡胶工艺学第二章橡胶的硫化体系资料.ppt

* * ZnO和MgO均可单独硫化氯丁胶。 单独ZnO，易焦烧；单独MgO，硫化速度慢，两者并用最佳，比例为ZnO:MgO=5:4。 * ㈢、酚醛树脂，醌类衍生物和马来酰亚胺硫化体系 * 常用叔丁基酚醛树脂（SP2402），辛基酚醛树脂（Amberol ST137）等。 因硫化速度慢，要求硫化温度要高，并使用活性剂卤化剂，如SnCl2·2H2O，FeCl2·6H2O，ZnCl2·1.5H2O，能加速硫化反应。含卤聚合物硫化过程中放出氯化氢，与ZnO作用生成ZnCl2，也能加速橡胶的硫化。 树脂的用量在10份左右。 1.酚醛树脂硫化 * 2.醌类衍生物的硫化： 用苯醌及衍生物硫化的二烯类橡胶的耐热性好，但因成本高，未实现二烯类橡胶的工业化，只用于丁基橡胶。常用的是对苯醌二肟（GMF），配合时常用氧化铅（Pb3O4）等作活化剂，并加促进剂DM。 * 3.马来酰亚胺硫化体系： 用马来酰亚胺（如间亚苯基双马来酰亚胺）硫化不饱和橡胶一般用DCP引发产生自由基，橡胶大分子自由基与马来酰亚胺发生双键的加成，使橡胶分子链间产生交联，反应可用促进剂DM提高交联速度。 * 第一次作业 1.简述橡胶硫化的五个过程。 2.为何硫化过程一定要有氧化锌和硬脂酸的参加？ 3.何谓CV,EV,SEV,各自有何特点。 4.是否所有橡胶均可使用非硫黄硫化体系？ 5.简述氯丁橡胶的硫化特点。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 1: 硫化剂：能使橡胶分子链发生交联反应的化学药品，叫做硫化剂。早期把硫磺加到生橡胶里，在热的作用下使线状的橡胶分子相互交联成体型网状结构，从而增加橡胶的强度，提高弹性和耐熔剂性能。人们通常把这种工序叫做硫化。硫化是橡胶加工中提高橡胶制品质量的重要环节。硫磺是应用最多的硫化剂。有些含硫有机物、过氧化物、金属氧化物等也可作硫化剂。这些非硫化合物习惯上也叫硫化剂。 * 硫化促进剂受热时能分解成活性分子，促使硫跟橡胶分子在较低温度下很快地交联，增进橡胶的硫化作用，缩短硫化时间，减少硫磺的用量，有利于改善橡胶的物理机械性能。硫化促进剂无机的有氧化钙、氧化镁等，有机的有促进剂D（二苯胍）、促进剂DM（二硫化二苯并噻唑）、促进剂TMTD（二硫化四甲基秋兰姆）等。使用较普遍的是有机促进剂。几种促进剂混合使用比单独使用效果好。 促进助剂又叫活性剂。它能增强硫化促进剂的活化作用，提高橡胶的硫化效果。常用的促进助剂有氧化锌和硬脂酸等。 * 三、不饱和橡胶分子链的反应活性 1、大分子链上双键数目多 2、α-H活泼，易发生取代反应。 3、取代基对双键有影响 * * 2.提高硫化胶的耐老化性能： 硫化胶在使用过程中，多硫键断裂，生成的硫化氢会加速橡胶的老化，氧化锌可和硫化氢作用生成硫化锌，减少硫化氢对交联网络起的老化破坏作用。 * 3.提高硫化胶的交联密度 氧化锌和硬脂酸生成可溶性锌盐，锌盐与交联先驱体螯合，保护了弱键，使硫化生成较短的交联键，并增加了新的交联键，提高了交联密度。 * ㈦、防焦剂的作用 橡胶加工过程经历塑炼，混炼，压延，挤出等工艺，生热量大，易出现焦烧现象，而工业上又要求高温快速硫化，解决这一矛盾的做法即加入防焦剂。 * 主要品种为硫氮类，如N－环己基硫代邻苯二酰亚胺（PVI或CTP，美国孟山都公司1970年开发）。防焦效果明显，卫生性、安全性好，是应用最多的防焦剂。虽然价格较高，但用量少，经济性尚可。其它防焦剂还有水杨酸，邻苯二甲酸酐。 * 四、各种硫黄硫化体系 普通硫黄硫化体系（conventional vulcanization，CV），适用于二烯类橡胶。 1.普通硫黄硫化体系： * 各种橡胶的CV硫化体系 配方 NR SBR NBR IIR EPDM 硫黄 2.5 2.0 1.5 2.0 1.5 ZnO 5.0 5.0 5.0 3.0 5.0 硬脂酸 2.0 2.0 1.0 2.0 1.0 NS 0.6 1.0 - - - DM - - 1.0 0.5 - M - - - - 0.5 TMTD - - 1.0 1.0 1.5 * 各种橡胶的结构如不饱和度、成分的不同，使CV体系中硫的用量，促进剂的品种和用量都有差异。 NR的不饱和度高，因此促进剂用量少，硫化速度快。 对不饱和度低的IIR，EPDM等，应并用高效快速的促进剂如TMTD，TRA，ZDC等作主促进剂，噻唑类为副促进剂。 *