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(2) 水合温度 非催化加压水合的反应活化能较大，为加快反应速度，必须适当提高反应温度。但反应温度提高后，为保持反应体系为液相，相应的反应压力也要提高，对设备结构和材质提出更高的要求，能耗亦会增加。工业生产中，通常为150～220℃。 (3) 水合压力 无催化剂时，由于水合反应温度较高，为保持液相反应，必须加压操作。工业生产中，水合温度为150～220℃时，水合压力相应为1.0～2.5MPa。 实验研究表明，工业生产的压力范围内，压力的变化对反应速度和产品分布没有显著影响。 (4) 水合时间 环氧乙烷水合是不可逆的放热反应。一般工业生产条件下，环氧乙烷的转化率可接近100%，因此需要保证相应的水合时间。但反应时间太长，会降低设备的生产能力。工业生产中，当水合温度为150～220℃，水合压力1.0～2.5MPa时，相应的水合时间为20～35 min。 4. 工艺流程 5. 水合反应器 a.原料液进料管 b.反应液出料管 c.水蒸气入口(或冷却水出口) d.冷凝水出口(或冷却水入口) e.放净口 T1,T2.测温口, p.测压口, f.防爆口 5-5 羰基合成 氢甲酰化反应或氢醛化反应： 羰基合成泛指将一氧化碳嵌入化合物的反应。 产物除醛和醇外，还有酸、酯、酸酐和酰胺。 均相反应，反应条件温和，选择性好。 一、概述 羰基化的作用物有烯、炔、酸、醇、酯和胺等。 已实现工业化的有甲醇合成醋酸、由二甲胺合成二甲基甲酰胺、由丙烯合成丁醛和丁醇等。 羰基合成是合成高级脂肪醇的主要方法 。 甲醇、一氧化碳和氧合成草酸二甲酯，再经加氢生产乙二醇。 二、丁醇和辛醇的合成 丁醇和辛醇(2-乙基己醇)是有机合成中间体， 可用乙炔、乙烯或丙烯和粮食为原料进行生产。 1. 正丁醛的制备 (1) 化学反应 主反应： 平行副反应： 连串副反应 (2) 催化剂 ①羰基钴和膦羰基钴催化剂 羰基钴催化剂 2Co+8CO=Co2(CO)8 Co2(CO)8+Ｈ2=２HCo(CO)4 T↑，PCO↑ 催化剂↑，PCO↑ 缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差 膦羰基钴催化剂 配位基膦(PR3) 特点： a.稳定性增加，活性降低 b.直链产物选择性增加 c.加氢活性较高 d.副产物少 e.适应性差 ②膦羰基铑催化剂 选择性好，活性高，异构化性能高 催化剂稳定，可在较低压力下操作 表5-5-02 三种氢甲酰化催化剂性能比较 催 化 剂 HCo(CO)４ HCo(CO)３Ｐ(n-C４Ｈ９)３ HRh(CO)(pph３)３ 温度/℃ 压力/Mpa 催化剂浓度/% 生成烷烃量 产物 正/异比 140-180 20-30 0.1-1.0 低 醛/醇 (3～4):1 160-200 5-10 0.6 明显 醇/醛 (8～9):1 90-110 1-2 0.01-0.1 低 醛 (12～15):1 (3) 工艺条件的讨论 ①反应温度 T↑，r↑，正/异↓，重组分及醇↑ T不宜过高，钴： 140－180℃ ，铑：100－110 ℃ ②CO分压、H2分压和总压 丙烯氢甲酰化动力学方程为： PCO↑ ，r↓，正/异↓ PH2 ↑ ，r ↑ ，正/异↑，但促进副反应，↑副产物，醛收率↓。 1-醛;2-醇 ●温度 110℃ Pco 10MPa ○温度 90℃ Pco 6.8MPa H2分压要适宜。工业上一般采用H2/CO=1:1(摩尔比)，这时反应速度与总压无关。 钴： P ↑ ，正/异↑，高沸物↑ 铑： P ↑ ，正/异↓ ③溶剂 a.溶解催化剂；b. 反应在液相中进行；c.带走反应热 常用的溶剂有脂肪烃、环烷烃、芳烃，各种醚类、酯、酮和脂肪醇等。工业生产中常用产品本身或其高沸点副产物作溶剂或稀释剂。采用非极性溶剂能提高正丁醛的产量。 (4) 生产过程和工艺流程 ①高压法生产正丁醛和正丁醇 ②低压法生产正丁醛 1)合成气的净化 2)丙烯的净化 3)正丁醛合成 4)正丁醛精制 2. 正丁醛缩合制辛烯醛 3. 辛烯醛加氢制2-乙基己醇 高压羰基法中，用液相加氢法由正丁醛加氢制正丁醇，因只需利用反应系统本身的高压就能轻易得到合适的加氢压力。对低压法，工业上采用气相加氢法，在115℃和0.5MPa的反应条件下进行催化加氢生成正丁醇。 (5