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压裂返排废液预处理的研究 目录 第1章 压裂液及其组分 第2章 化学法处理油田压裂液 第3章 芬顿法处理油田压裂液 第4章 国内压裂液处理方法展望 第1章 压裂液及其组分 1、 压裂液 油井压裂过程会产生一定量的压裂返排废液， 具有黏度高、COD高、色度深、气味恶臭等特点，含有多种难于生化降解的高分子聚合物、溶解性有机物、原油、固体悬浮物、细菌及微生物、无机盐等。目前，国内外广泛使用的压裂液体系可分为水基压裂液、油基压裂液、泡沫压裂液和乳化压裂液，从上世纪50年代到60年代是以油基压裂液为主，而在60年代初，肌尔胶稠化剂的问世，标志着现代压裂液化学的诞生。 2、 压裂液添加剂 压裂液化学添加剂种类多、复杂，通常包括稠化剂、交联剂、破胶剂等。此外，为改善压裂液的各项性能指标，还需加pH调节剂、减阻剂等。 稠化剂:压裂液中最基本的添加剂之一，其性能主要以增粘能力、水不溶物含量、含水率来表征。 交联剂:是压裂液耐高温及延迟交联的主要药剂。交联剂的作用是通过化学键联结稠化剂，使之形成三维网状结构。 破胶剂:是一种能使粘稠压裂液可控地降解为能从裂缝中返排出的助剂。 pH调节剂:用来调节压裂液的pH值，使稠化剂完全分散、快速溶解、提高基液粘度。 　　减阻剂:是一种长链聚合物，它是通过控制个别水分子的移动而消除更大的扰动和紊乱来阻止紊流。常用减阻剂有阴离子聚丙烯酞胺等。 第2章 化学处理法 2.1 化学混凝法 混凝沉淀法是借助混凝剂对胶体离子的静电中和、吸附、架桥等作用破坏污染物质的胶体稳定性及降低油类物质的乳化性, 去除分散油和部分乳状油。该方法主要用于现有油田废水处理工艺的改造。采用化学混凝法, 流程简单、建设周期短, 但产生的泥渣多, 且加药量大、运行成本高, 加入的化学药剂可能会造成水的二次污染, COD 去除率不高, 油田废水成分复杂、变化大、运行不稳定。因此其单独用于采油废水的处理并不太多, 一般作为预处理技术。 混凝处理前后对比图 2.2 化学氧化法 目前用于采油废水处理的主要有臭氧氧化法、UV/ O3氧化法、催化氧化等。氧化法一般是作为预处理技术或与其它方法联用。绥中某油田采油废水气浮后经臭氧氧化或吸附臭氧氧化后, COD 由原来的628.1 mg/ L 降至280 ~ 320mg/ L, 平均去除率为31.9% 。Eduardo 等利用二氧化钛( TiO2 ) 光催化反应降解采油废水中的污染物, 发现该法对有机物和敏感毒物有较好的去除率。 2.3 电解法 电解法是在直流电的作用下, 利用阴、阳极的还原、氧化反应, 可以将难降解有机物或对生物有毒、有抑制作用的污染物转化为可生化物质, 从而提高废水的生物降解性, 对于去除乳化油及一些高分子有机物质的效果良好。在工程应用中, 李海涛等用锡钛多元氧化物涂层电极作阳极, 钛作阴极对某海洋油田产生的有机污水进行循环电解, 将该污水降解至GB8978-1996《污水综合排放标准》一级标准以下。 但此方法能耗较大, 且日处理能力较小, 阳极钝化现象严重, 产生的Cl2具有刺激性气味, 对人和环境有一定的毒害作用, 使该方法难以在生产中大范围推广应用。 第3章 芬顿法处理 1、 Fenton 试剂作用机理 在水处理中Fenton 试剂作用主要包括对有机物的氧化与混凝。对有机物的氧化作用是指Fe2+与H2O2作用， 生成具有极强氧化能力的羟基自由基·OH 而进行的游离基反应；另一方面，由于反应中生成的Fe（OH）3胶体具有絮凝、吸附功能，通过这一作用也可去除水中部分有机物。 混凝-Fenton法联用混凝是指通过添加絮凝剂与废水中的悬浮物或大分子有机物发生电中和，相互接触、碰撞、脱稳， 以吸附、架桥等形式凝聚成大颗粒物质沉降分离而达到净水的目的。Fenton氧化技术与混凝技术的联合可以明显改善废水处理的效果，因此，这一联合技术得到了广泛的发展。徐雨芳等用混凝沉淀-芬顿氧化处理废水，COD的总去除率为84.9％，达到了国家三级排放标准（GB8978—1996），因此，此法可用于城市污水处理厂的生化处理。 第4 章 国内压裂液处理方法展望 1、中和一混凝一氧化一吸附法 钟辉等对川中矿区油气井酸化作业废水的处理进行了室内研究，提出了中和一混凝一氧化一吸附处理工艺。混凝沉淀法是借助混凝剂对胶体离子的静电中和、吸附、架桥等作用破坏污染物质的胶体稳定性及降低油类物质的乳化性，去除分散油和部分乳状油。该方法主要用于现有油田废水处理工艺的改造。采用化学混凝法，流程简单、 建设周期短，但产生的泥