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* §3.3.4 氢镍电池 (2)对负极表面修饰可提高电极的活化性能,在循环初期就获得高容量。方法为用NaHPO2等加碱处理负极,在负极表面化学镀Cu、Ni–P、N–iB。 (3)对负极表面进行憎水处理,可加快氢进入合金内部的速度,有效控制电池内压的上升。 (4)在负极中添加氧化钴,可抑制电池内压的上升。原因是氧化钴溶解在电解液中,充电时还原成钴,沉积在负极表面提高电极的催化活性。 (5)在负极表面添加阴离子表面活性剂可提高电池的荷电保持能力,阴离子表面活性剂可抑制氢从负极逸出,同时可阻挡逸出的氧在正极上氧化,减少电池的自放电。 * §3.3.5 锂电池和锂离子电池 锂二次电池是以金属锂或锂合金作为负极,以插入式(或嵌入式)过渡金属化合物(如V6O13、MoS2、V2O5、TiO2)作为正极活性物质,电池反应能可逆地进行的一类电池总称。该类电池不再是一般电池中的氧化–还原反应,而放电过程是Li+在充放电过程中可逆地在化合物晶格中嵌入和脱嵌反应。 放电:Li+在化合物中嵌入 充电:Li+在化合物中脱嵌 * §3.3.5 锂电池和锂离子电池 在锂二次电池中第一只商品化的锂二次电池是Li/MoS2电池。 电池充放电反应:xLi + MoS2≒LixMoS2 该电池以Li和MoS2作为电池的负极和正极活性物质,正极制备过程中加入一定量导电性石墨粉,采用有机电解液。该电池具有较高的比能量,再充电能量强,工作电压在1.3~2.2V之间,平均工作电压为1.8V,循环寿命达数百次。 * §3.3.5 锂电池和锂离子电池 Li/MnO2二次电池一直是人们研究的热点。该电池以类晶石型LiMn2O4或γ,β–EMD(电解MnO2)作为正极活性物质,电池充放电反应为: xLi + LiMn2O4 ≒Li1+xMn2O4 xLi + γ,β–MnO2 ≒LixMnO2 这两种电池的优点是正极活性物质较廉价,充放电循环较好,低的污染。 Li/V6O13和Li/V2O3二次电池分别以V6O13和V2O3作为电池的正极活性物质,电池充放电过程类似于锂锰电池。 * §3.3.5 锂电池和锂离子电池 需要提及的是在锂二次电池研究中出现的一种全固态二次电池(或称为塑料电池)。该电池同样以锂作负极,正极活性物质为导电聚合物(如聚苯胺、聚吡咯和聚乙炔),采用固体电解质(如聚环氧乙烷)。电池优点是能量密度大,循环寿命高。 锂离子二次电池是在锂二次电池技术的基础上发展起来的一种全新概念的二次电池。该电池以人造石墨或天然石墨等作为负极,正极和电解液仍与锂电池相同。电池反应实际上也是一种嵌入反应。 该类电池不仅保持了锂二次电池的优点,而且较好地 * §3.3.5 锂电池和锂离子电池 克服了锂电池的缺点,循环寿命长,电池容量高,安全性好,是一类具有很大开发价值的二次电池。 目前研究得较多且较为成功的碳负极材料有石墨、乙炔黑、微珠碳、石油焦、碳纤维、裂解聚合物和裂解碳等在碳材料中形成的化合物理论表达式为C6Li,按化学计量的理论比容量为372mA·h·g–1。 碳负极研究工作的重点是对碳的改性。例:表面改性形成纳米级的孔洞和通道,可以将该电池的比容量提高到700mA·h·g–1~1000mA·h·g–1。对正极材料的研究主要停留在含锂金属氧化物上,例: LiCoO2 →LiNiO2 →LiMn2O4 →硫酸铁锂 * §3.3.6 Na/NiCl2二次电池 Na/NiCl2电池(简称ZEBRA电池)以金属钠为负极,Ni和LiCl2为正极,β–Al2O3作为固体电解质。由于正极材料在工作温度下固体,所以还需加入一种NaAlCl4的熔盐电解质存在于β–Al2O3固体电解质和正极活性物质之间,在电池反应中起传输钠离子的作用。电池表达式为: (–)Na(l)∣NaAlCl4 + β–Al2O3∣NiCl2(s) , Ni(s)(+) 电池充放电反应为:2Na + NiCl2 ≒2NaCl + Ni 考虑到安全问题,现电池一般配置在放电状态,即电池制备的初始原料为Ni和NaCl,通过首次充电,Ni和NaCl应在负极生成金属钠,在正极形成Ni和NiCl2的混合物,当放电时,Na+NiCl2又重新生成Ni和NaCl。 * §3.3.7 处于研究、开发中的锌二次电池 锌做化学电源的负极,已被广泛应用于一次电池和二次电池中,一次电池有锌锰电池、锌汞电池、锌–空气电池等,二次电池有锌银电池、锌镍电池等。 研究和开发中的锌二次电池以锌作为负极,嵌入式过渡金属化合物(V6O13、λ–MnO2、V2O5)等作为正极活性物质,以有机电解液作为电

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