章有机物的电解合成资料.pptVIP

氟的高活泼性和毒性，一般化学方法很难实现全氟化，电化学氟化可以比较容易实现。1949年实现小规模电解生产以来，此法已有很大的发展，到目前为止，已生产的典型产品如表6.4所示。 目前世界上用电氟化方法生产全氟化物的工厂主要是3M公司。他们生产的一种叫”FC75”是两种醚的混合物。 3M公司主要产品 FC75 FC43 全氟化三丁基铵 FC75和FC45的主要物理性质 电氟化过程的基本特征 反应在较低的温度-10℃～25℃下进行，可以保留某些官能团，如-COF，-SO2F等 最好的阳极材料是镍，要求纯度99.9% 电解过程无游离态F2放出 与大多数电解过程相比，本过程进行的速度是慢的，最大可用电流密度很小，一般在200～300mA·m-2。 当使用新电极时，会出现诱导期，此期间即使在低电势下也有游离F2放出。 电氟化工艺流程图 6.8 均匀设计法在有机电化学合成工艺中的应用 　均匀设计的数学原理是数论中的一致分布理论，此方法借鉴了“近似分析中的数论方法”这一领域的研究成果，将数论和多元统计相结合，是属于伪蒙特卡罗方法的范畴。 均匀设计只考虑试验点在试验范围内均匀散布，挑选试验代表点的出发点是“均匀分散”，而不考虑“整齐可比”，它可保证试验点具有均匀分布的统计特性，可使每个因素的每个水平做一次且仅做一次试验，任两个因素的试验点点在平面的格子点上，每行每列有且仅有一个试验点。 它着重在试验范围内考虑试验点均匀散布以求通过最少的试验来获得最多的信息，因而其试验次数比正交设计明显的减少，使均匀设计特别适合于多因素多水平的试验和系统模型完全未知的情况。 例如，当试验中有m个因素，每个因素有n个水平时，如果进行全面试验，共有n∧m种组合，正交设计是从这些组合中挑选出n∧2个试验，而均匀设计是利用数论中的一致分布理论选取n个点试验，而且应用数论方法使试验点在积分范围内散布得十分均匀，并使分布点离被积函数的各种值充分接近，因此便于计算机统计建模。如某项试验影响因素有5个，水平数为10个，则全面试验次数为10∧5次，即做十万次试验；正交设计是做10∧2次，即做100次试验；而均匀设计只做10次，可见其优越性非常突出。 6.9有机电合成研究动向6.9.1阳极氧化反应 a.供电子的芳香环选择卤素化反应 b.酚类或苯甲醚类的阳极氧化电解反应可合成醌类和氢醌类化合物 c.萘类阳极氧化成萘醌，发生在电子密度大的环上 d.芳香醛的制造 产率86％ 6.9.2阴极还原反应 1.官能团的转换 选择羟甲基位置进行还原，制造所需化合物。产率高，对制造农药中间体有很大意义。 产率90％ 2.脱离反应 多氯吡啶衍生物的阴极还原，能选择性地进行脱氯反应，用以制造除草剂的中间体。 道化学公司，产率92.2% 3.偶联反应 利用电极还原，可将同一分子进行偶联。美国Electrosynthesis，加拿大的Hydro Quebec和Ontario Hydro研究甲醛水溶液电解还原制造乙二醇。此工艺采用离子交换膜电解槽，石墨阴极，电解液为37%-52%的甲醛、1. 0 mol·L-1甲酸钠和1%甲酸四甲铵的水溶液．电流密度为0.4 A·cm-2，槽电压为40 V．温度为80℃，可得到高的选择率和电流效率。 综上所述，国内外利用电解反应合成化学品的研究很多，尤其是日本、德国和美国等，随着电解槽、电极、隔膜等新材料的开发，利用电解合成有机化学品的开发将会得到进一步的发展。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 9. 两极同时利用的成对电解合成 充分利用空闲的极室,提高设备的时空率和电流效率 一般在隔膜槽中的阳极氧化或阴极还原通常仅进行一个目的的反应。近年来已用适当隔膜隔开阴极和阳极，在两室中同时进行一对氧化和还原合成，即成对电解合成：即用一分电量驱动两个目的的反应，从而节能。 例如，以氨基丙醇和草酸为原料成对电解制备氨基酸和乙醛酸。 阳极： 电流效率81％。 阴极： 电流效率72％。 该工艺已由河北宣化化工厂实现工业化，工艺简单，无污染，电解产率达90％。 再如，以丙烯为原料成对电解制备环氧丙烷。 阳极： 阴极： 该方法与传统的氯代乙醇法相比，原子利用率为100％，理论上没有废物产生。 再如：乙醛酸成对电解合成 乙醛酸成对电解合成的系统是：以铅板这种折