天然药物化学第八章甾苷_new资料.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 来自甾核的碎片离子 主要有如下碎片： ? ? m/z: 386 357 ? ?  347 344 （四）1H-NMR： 18-CH3； 19-CH3 :单峰 　　　　?19 -CH3 ?18- CH3 21-CH3 ; 27-CH3:双峰 　　　　?21- CH3 ?27 - CH3 27-CH3: α构型（25R）：较高场 β构型（25S）：较低场 27-CH3: △δCDCl3-C6D6: 0.08-0.13 β构型 -0.02 α构型 C26-2H: δ相似： α构型 δ相差大： β构型 五、甾体皂苷提取与分离 1、苷元提取： Ａ.在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 Ｂ.先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 2、分离精制 （1）分步结晶法 （2）胆甾醇沉淀法 （3）Girard 腙法 （4）层析法 六、实例： 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 六员不饱和内酯环： M/Z:109、123、135、136 m/z：109 123 135 136 若分子量500，应用FAB-MS或FD-MS可将糖-分子-分子打断，灵敏度高；分子离子峰较强；提供糖链连接顺序和糖的种类信息；样品用量少。 （四）1H-NMR 1. 18,19 -CH3 ?1.0 ; ?18- CH3 ?19 - CH3 2. C10 -CHO ?10-9.5 ; 　 C10 -CH2OH 酰化后 ?4.5-5.0 (J=12Hz, 2H,ABq) ; 3. C3 -H ?3.90 (m) 成苷后向低场位移； C16 -H (若无含氧基团取代) ?2.0-2.5(m) ; C17 -H ?2.80(J=9.5Hz, m或dd) 内酯环信号 甲型：Δα，β-γ内酯环，C-22烯-H，δ5.6-6.0 ppm，宽单峰，C-21酯基上的两个H，δ4.5-5.0 ppm之间，brＳ或AB，或t峰,J=18Hz。 乙型：Δα,β,γ,δδ内酯环，共轭链加长，烯质子将向低场位移，H-21，δ7.2,s,H-22和H-23分别为 δ7.8，d和6.3ppm,d。 糖部分： 端基氢：?-D-glc aa J=6-8Hz ?-L-rha ae J=2HzHz 6-去氧糖：C5-CH3：δ1.0-1.5 ppm（3H，d，J=6.5Hz） 与氧同碳质子：在δ3.5—4.5 ppm之间。? （五）13C-NMR 甾类化合物的13C-NMR的化学位移大致在下列范围： 伯碳 12-24 ppm 醇碳 65--91 ppm 仲碳 20-41 ppm 烯碳 119-172 ppm 叔碳 35-57 ppm 羰基碳 177-210 ppm 季碳 27-43 ppm 1. 一般用比较的方法。 伯碳 仲碳 叔碳 季碳 醇碳 烯碳 羰基碳 2. 可判断A/B环的构象 ? 10- CH3 ? A，B环上的碳 5 ?-甾体 20 较5 ?-甾体高场2-8 5 ?-