1,4([2,3][5,6]二1,10邻菲咯啉)二氢吡嗪的合成和晶体结构.docVIP

1,4-([2,3][5,6]-二-1,10-邻菲咯啉)二氢吡嗪的合成和晶体结构 陈明华1，2 薛赛凤2 陶 朱*2 （1贵州省兴义民族师范学院化学生物系，贵州 兴义 562400） （2贵州大学应用化学研究所 贵州 贵阳 550025 ） 摘要 以1,10-菲咯啉-5,6-二酮，合成通过对进行了表征。X-射线单晶衍射测试进一步确定了化合物的结构，结果表明：化合物为晶系，空间群P21，a =(13)?，b =(3) ?，c =(16)?, α = 91.544(9)°, β = 90.00°, γ = 90.00°, V = 1183.6(5)?3, Z = 24, D c= 1.449g·cm-3, μ = 0.130 mm-1, F(000) = 528，最终偏离因子R = 0.349, wR = 0.4136。 关键词：1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮 1,10-邻菲咯啉1,10-邻菲咯啉(Ⅱ)配合物[Cu(II)(OP)2]与非致死量的2,4,5-三氯酚(TCP)混合后, 能够 显著提高细胞毒性, 被观察到具有广谱细菌灭活性[1], 1,10-邻菲咯啉(I)的配合物具有光致变色和发光开关性能[2], 2-长链取代苯基-5,6-咪唑-1,10-邻菲咯啉(II)的配合物具有发光的液晶特性[3], 2-苯基(4-羟基)-5,6-咪唑-1,10-邻菲咯啉1,10-邻菲咯啉(II)的配合物具有氧的传感器功能[5]，1,10-邻菲咯啉DNA分子探针和DNA分子光开关，在生命科学、光学控制、环境分析、显微技术、信息技术等领域有重要的应用和广阔的发展前景[6,7]。 本文以1,10-邻菲咯啉1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮X-射线单晶衍. 作者简介: 陈明华(1966-), 男, 贵州兴义人, 副教授, 在职硕士, 主要从事有机合成研究. 通讯联系人: 陶朱, 教授, 博士生导师, E-mail: gzutao@263.net. 1. 实验部分 1.1 仪器与试剂 DF-101B集热式恒温磁力搅器，VAIAN INOVA-400核磁共振仪，HP MS5973 质谱仪(美国惠普公司)，X-4型数字显微熔点测定仪(温度未校正) HP-1100 LC-MSD质谱仪，SMART APEX CCD X-射线单晶衍射仪，旋转蒸发仪。1,10-邻菲咯啉1,10-邻菲咯啉1,10-邻菲咯啉4h后再升温到100℃反应24h。反应混合物冷却到室温后, 旋蒸除去大量醋酸, 用水洗出混合物, 再加入浓氨水使pH=9, 生成大量黄色沉淀。过滤, 固体用大量水洗, 乙醇洗。烘干, 回收淡黄色粉末1.09g, 收率29.6%。化合物为淡黄色固体，m.p. 346-348℃。MS, m/z: 385.1[(PP14)-1], 分子离子峰; 407.1[385.1+23(Na)]-1, 360.3[PP14-2(N)], 325.1[360-(2N+CH)], 303.1[325-3CH], 219.2[303.1-5CH]. 元素分析，C24H14N6，实测值(计算值), % C 74.71(74.60), H 3.58(3.65), N 21.68(21.75). 产物分别用无水乙醇、稀盐酸洗涤后, 加热溶于盐酸, 约50d后得到淡黄色晶体。 反应式Scheme 1 Two kinds of synthetic routeof 1,10- phenanthroline-5,6-dione derivatives 标题化合物的合成不是我们的目标产物，而是反应式1中的A。由于反应条件不同, 得到化合物B。 1.2.3 衍射数据的收集和晶体结构的测定选取的单晶,在SMART APEX CCD衍射仪上,用经石墨单色化器单色化的MoKα(λ= 0.71 073 ?) 射线,以ω-θ方式扫描,扫描范围为°θ24.99°。在273下,共收集衍射点个,其中个为独立衍射点。强度数据经LP和经验吸收校正,由直接法和Fourier 合成法求解,经全矩阵最小二乘法对F2 进行修正。结构分析用Shelxl-97软件包完成。晶体结构分析表明,化合物的晶体为正交晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为: a = 4.9244(13)?，b = 10.765(3) ?，c = 22.334(16)?, α = 91.544(9)°, β = 90.00°, γ = 90.00°, V = 1183.6(5)?3, Z = 24, D c= 1.449g·cm-3, μ = 0.130 mm-1, F(000) = 528，最终偏离因子R = 0.1349, wR = 0.4136。 1、2 中。分子结构图、晶胞堆积图1所示。 表1 　标题化合物的主要键长 Tab 1