第8章材料热分析讲解.ppt

第8章 材料热分析 8.1热分析概述 热分析：程序控温下，测量材料物理性质与温度之间关系的一种技术。 升温或降温→材料结构、相态、化学性质→物理性质变化（质量、温度、尺寸、声、热、光、力、电、磁等） →材料结构鉴定、热力学参数、动力学数据→指导生产、控制质量 热分析起始于1887年，发展至今分为9类17种 热分析特点： 1、 温度的变化是受程序控制的； 2、 一种很简便地测定因温度变化而引起材 料物性变化的方法。 现代热分析仪组成： 程序控温系统、测量系统、显示系统、 气氛控制系统、操作控制和数据处理系统 8.2 热重分析TG 原理 在程序升温的环境下，测量试样的重量对温度（或时间）的依赖关系，分为变位法和零位法 变位法：根据天平梁倾斜度与质量变化成比例的关系，用差动变压器等检测倾斜度，并记录 零位法：采用差动变压器法、光学法测定天平梁的倾斜度，然后调整安装在天平系统和磁场中线圈的电流，使线圈转动以恢复天平梁的倾斜，其电流与质量成比例 横坐标为温度T（时间t），纵坐标为样品保留重量的分数 微商曲线的表示及意义 TG：m-T(t)的变化，是一级导数 DTG:m-T(t)变化的函数关系，是峰形曲线 DTG可得出最大反应速率的温度(峰值），以及反应终止的温度，而TG曲线很难 DTG曲线峰面积与样品对应的质(重)量变化成正比，可准确的进行定量分析 能够消徐TG曲线存在整个变化过程各阶段变化互相衔接而不易分开的毛病，以DTG的最大峰值为界把热失重阶段分成两部分 影响TG的因素 1、样品盘的影响 2、挥发物冷凝的影响 3、升温速度的影响（热滞后） 4、气氛的影响（动态） 5、样品的影响（用量、粒度） TG应用须注意的问题 分析前，样品必须干燥，腐蚀性样品须用铂金坩埚 样品须置于惰性气体中测定 2-5mg，5-10 ℃ /min。升温过快或过慢会使TG曲线向高温或低温偏移 3.3 连用技术 DTA-TG、DSC-TG、FTIR-TG TG的应用 TG曲线关键温度的表示法 A点叫起始分解温度，是TG曲线开始偏离基线点的温度；B点叫外延起始温度，是曲线下降段切线与基线延长线的交点。C点叫外延终止温度，是这条切线与最大失重线的交点。D点是TG曲线到达最大失重时的温度，叫终止温度。E、F、G分别为失重率为5％、10％、50％时的温度，失重率为50％的温度又称半寿温度 其中B点温度重复性最好，所以多采用此点温度表示材料的稳定性 美国ASIM规定把过5％与50％两点的直线与基线的延长线的交点定义为分解温度 国际标准局(ISO)规定，把失重20％和50％两点的直线与基线的延长线的交点定义为分解温度 TG是重量表示方法 A点至B点温度失重率为： （99.5-50）/100＝49.5% C点至D点温度失重率为： （50-24.5）/100=25.5% 热稳定性的评价 聚合物热分解过程的许多规律可以通过热重分析进行研究：其中包括聚合物的热稳定性的测定，共聚物、共混物体系的定量分析、含量和添加剂水含量的测定等等,热重法因其快速简便,已经成为研究聚合物热变化过程的重要手段 下图为五种聚合物的热重曲线 由图可知，PMMA、PE、PTEF可以完全分解，但热稳定性依次增加。PVC稳定性较差，第一步失重阶段是脱HCl，发生在200-300℃，脱HCl后分子内形成共扼双健，热稳定性提高(TG曲线下降缓慢)，直至较高温度约420℃时大分子链断裂，形成第二次失重；PMMA分解温度低是分子链中叔碳和季碳原子的键易断裂所致，PTEF是由于链中C—F键键能大，故热稳定性大大提高。聚酰亚胺PI由于含有大量的芳杂环结构，需850℃才分解40％左右，热稳定较强 在比较热稳定性时，除了失重的温度外，还需比较失重速率，比较右图中三条TG曲线，显然c的热稳定性比a b强，而a与b虽然失重的起始温度相同，但a的斜率大于b说明a的失重速率大于b，所以a的热稳定性最差。 组成的剖析 TG用于分析聚合物中各种添加剂和杂质有独到之处，即快速、简便。 右图是玻璃钢成分分析曲线，TG上有三个拐点，分别对应失水(100℃附近失水2％)，和在400-600℃之间的两步分解(树脂共失重80％)，最后不分解的是玻璃，失重率为18％ 图A是用SlO2和炭黑填充的聚四氟乙烯的TG曲线，先在N2中加热至600℃，再切换成空气继续加热到700 ℃，烧掉碳黑，就能分别对碳黑和SiO2进行定量 图B是填充了油和炭黑的乙丙橡胶的TG和DTG曲线。首先在N2中测定乙丙共聚物和油的含量(升温到400℃左右)，再切换成空气烧掉炭黑(升温到600 ℃左右)，从而又可获得炭黑的含量和残渣量 测定PVC中邻苯二辛酯(DOP)增塑剂的含量，也可以