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化学管理规定之二
化学品危险性鉴别与分类
危险性鉴别与分类就是根据化学品(化合物、混合物或单质)本身的特性,依据有关标准,确定是否是危险化学品,并划出可能的危险性类别及项别。我国危险性分类依据有《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个标准。分类不仅影响产品是否受《规定》管制,而且影响到产品标签的内容,危险标志以及MSDS的编制。鉴别与分类是化学品管理的基础。
1.1《规定》的管制对象
图1.1确定管制对象的程序
图1.2化学品危险性分类的一般程序
1.3.3混合物危险性分类上述分类程序和方法适用于任何化学品,包括纯品和混合物。但对于混合物,列在《危险货物品名表》(GB12268-90)和《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)中的种类很少,文献数据也较少。但其在生产、应用、流通领域中却相当普遍,加之品种多、商业存在周期短,而某些危险性试验如急性毒性试验周期长,费用高,要进行全面试验并不现实。有资料表明,混合物的急性毒性数据存在加和性,在难以得到试验数据的情况下,可以根据危害成分浓度的大小进行推算。分类时,燃爆危险性数据由于相对较易获得,一般可通过试验解决。下面介绍混合物LC50、LD50的计算:1)蒸气吸入急性毒性有害组分的LC50未知时,其LC50数据取与该组分具有类似生理学和化学作用的化学品的LC50值;LC50已知时,可通过公式计算
其中:n为危害组分总数;x为第i种有害组分的摩尔分数。例如已知NO、NO2的LC50(4h,大鼠吸入)分别为1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%(体积比)的NO2,则该混合物的LC50计算如下:
2)经口、经皮急性毒性若各组分LD50均已知,则:
其中:p为组分的重量百分数。例如已知4-甲酚、2-甲酚的LD50(大鼠经口)分别为207mg/kg和121mg/kg,若4-甲酚中含5%的2-甲酚,则该混合物的LD50计算如下:
由此得到LD50、LC50数据,结合由试验得到的燃爆数据,根据危险性分类程序即可对该混合物进行分类。
1.4爆炸品
1.4.1爆炸品本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,不包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。
1.4.2压缩气体和液化气体本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并符合下述两种情况之一者:·临界温度低于50℃,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;·温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项:·易燃气体·不燃气体(包括助燃气体);·有毒气体(毒性指标同第6类)。
1.4.3易燃液体指闭杯闪点等于或低于61℃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项:·低闪点液体闪点<-18℃;·中闪点液体-18℃≤闪点<23℃;·高闪点液体23℃≤闪点≤61℃。
1.4.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧
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