材料成型原理-液态金属的冶金反应与净化….pptVIP

* 第六章 液态金属的冶金反应与净化 主要内容 气体对金属的氧化 熔渣对金属的氧化 液态金属的净化 第一节 气体对金属的氧化 一、金属氧化还原方向的判据 二、氧化性气体对金属的氧化 一、金属氧化还原方向的判据 在一个由金属、金属氧化物和氧化性气体组成的系统中，采用金属氧化物的分解压 Po2作为金属是否被氧化的判据。 2 MeO ? 2Me + O2 若氧在金属－氧－氧化物系统中的实际分压为{Po2}，则: {Po2} Po2 时，金属被氧化； {Po2} = Po2 时，处于平衡状态； {Po2} Po2 时，金属被还原。 * 金属氧化物的分解压是温度的函数，它随温度的升高而增加。 除了 Ni 和 Cu 外，在同样温度下，FeO的分解压最大，即最不稳定。FeO为纯凝聚相时，其分解压为： 自由氧化物分解压与温度的关系 T/℃ Lg pO2/×101.3kPa MoO * 式中 P‘o2 是液态铁中FeO的分解压；[FeO] 是溶解在液态铁中的 FeO 浓度；[FeO]max是液态铁中 FeO 的饱和浓度。 由上式可以看出，由于 FeO 溶于液态铁中，使其分解压减小，致使 Fe 更容易氧化。 计算得知，在高于铁熔点的温度下 P‘o2 很小，例如温度为1800℃，液态铁中 [FeO] 的质量分数为1％时， Po2 =1.5×10-8 MPa，说明气相中只要存在微量的氧，即可使铁氧化。 通常情况下FeO溶于液态 铁中，这时其分解压为： 二、氧化性气体对金属的氧化 （O2、CO2、H2O） 1、自由氧（O2）对金属的氧化 对Fe 氧化：气相中 O2 的分压超过 Po2 [ Fe ] + ? O2 = FeO + 26.97 kJ/mol [ Fe ] + O = FeO + 515.76 kJ/mol 对其它元素： [ C ] + ? O2 = CO↑ [ Si ] + O2 =（SiO2） [ Mn ] + ? O2 =（MnO） 纯CO2高温分解得到的平衡气相成分和气相中氧的分压 { Po2 } 随温度升高，气相的氧化性增加。 2、CO2对金属的氧化 高温下CO2对液态铁和其他许多金属来说均为活泼的氧化剂。 CO2与液态铁的反应式和平衡常数为： CO2 ＋ [ Fe ] ＝ CO ＋ [ FeO ] 温度升高时，平衡常数K增大，反应向右进行，促使铁氧化。 用CO2作保护气体只能防止空气中氮的侵入，不能避免金属的氧化。 3、H2O对金属的氧化 H2O 气与 Fe 的反应式和平衡常数为： H2O气＋[ Fe ] ＝ [ FeO ] ＋ H2 温度越高，H2O 的氧化性越强 在液态铁存在的温度，H2O 气的氧化性比 CO2 小。 H2O气提高气相中 H2 的分压，导致金属增氢。 第二节 熔渣对金属的氧化 一、熔渣的碱度 二、熔渣的粘度 三、活性熔渣对金属的氧化 （一）熔渣碱度的分子理论 按照分子理论，熔渣的碱度就是熔渣中的碱性氧化物与酸性氧化物浓度的比值。表示为： 碱性氧化物：K2O、Na2O、CaO、MgO、MnO、FeO等 ， 酸性氧化物：SiO2、TiO2、P2O5等。 考虑到氧化性强、弱差别，碱度表达式修正为： 0.018CaO+0.015MgO+0.006CaF2+0.014(K2O+Na2O)+0.007(MnO+FeO) B1 = ————————————————————————— 0.017SiO2 + 0.005(Al2O3 + TiO2 + ZrO2） 当B1＞1为碱性渣，B1＜1为酸性渣，B1=1为中性渣。 （二）熔渣碱度的离子理论 把液态熔渣中自由氧离子的浓度（或氧离子的活度）定义为碱度。渣中自由氧离子的浓度越大，其碱度越大。计算式为： Mi 是渣中第 i 种氧化物的摩尔分数，ai 是该氧化物的碱度系数。 当B2＞0时为碱性渣，B2＜0为酸性渣，B2= 0为中性渣。 渣中常见氧化物的ai值 氧化物 K2O Na2O CaO MnO MgO FeO SiO2 TiO2 ZrO2 Al2O3