化学竞赛氧化还原教案详解.pptVIP

分解电压与超电压 ? ?理析 0 I≠0 ?阳 ?阴 ?理析 ?实析 ?实析 V理分 V实分 I 阳极 阴极 电化学腐蚀与常见化学电源 (一) 电化学腐蚀 铁的生锈过程 原电池反应： (–)Fe–2e=Fe2+ ；负极上的氧化反应常叫阳极 (+)O2+4e+4H+=2H2O；正极上发生还原反应常叫阴极 电池总反应：2Fe+O2+4H+=2Fe2++2H2O （5）标准电极电势是热力学数据，与反应速率无关。如钙的电极电势比钠小，但钠与水的反应比钙与水反应激烈得多。 （6）标态下的电极电势只适用于热力学标准态反应的判断，非标态下的电极电势将发生变化，情况可能发生逆转，如标态下MnO2与HCl反应不能制备出氯气，事实上我们是可以用MnO2与浓HCl反应来制备出氯气的。 只有当电极电势改变的幅度不大时，才可以近似用标准电极电势来处理象氧化剂（还原剂）强弱和反应方向的判断等问题。 （7）电极电势只适用于水溶液体系，非水溶剂反应和高温、低温固相反应不能用电极电势作任何判断依据。 七、电极电势的应用 （一） 判断氧化剂 、还原剂的相对强弱 ? 小的电对对应的还原型物质还原性强； ? 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 总结P360表11-1 1、还原型只能与还原型比较 氧化型只能与氧化型比较 2、还原剂的强弱次序 3、氧化剂的强弱次序 （二）判断氧化还原反应进行的方向 E ＞ 0 反应正向自发进行； E ＜ 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应： 反应正向进行； 0 0.2V E E 反应逆向进行。 0 0.2V - E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 E E - 判断步骤： 1、找出氧化剂，并以氧化剂为正极，??(+) 2、找出还原剂，并以还原剂为负极，??(-) 3、计算E?=??(+)–??(–) 例：2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+（制印刷电路板） 　　例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 0.2V V 994 . 0 0.769V 1.763V = - = Fe O H 2 2 2 + 发生的反应： 与 解： ) aq ( O H 2e ) aq ( 2H ) g ( O 2 2 2 + + - + V 6945 . 0 = ? ) l ( O 2H 2e ) aq ( 2H ) aq ( O H 2 2 2 + + - + V 763 . 1 = ? ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + - + = ? 0.769V + ) s ( Fe 2e ) aq ( Fe 2 + - 0.4089V - = ? ) l ( O 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( O H 2 3 2 2 2 + + + + + + ) Fe / Fe ( ) O H / O H ( 2 3 2 2 2 - = + + ? ? E （三）计算原电池标准电动势、原电池反应的?rGm?、K? ?G=Wmax’ ?G为负时，Wmax’已经包含了负号 Wmax’=–Q?E=–nFE ?G=–nFE ?G?=–nFE? F——96487 J·V–1·moL–1或96487 c·moL–1 例：Zn+Cu2+=Zn2++Cu ?G?=–2?96.487 kJ·V–1·moL–1?1.10 V=–212 kJ·moL–1 带单位运算！ 例：Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl– (1) 1/2Cl2+Fe2+=Fe3++Cl– (2) 注意： 1、反应要配平 2、?G?(1)=2?G?(2)，因为n值不通 ?G?=–RTlnK?，lnK?=nFE?/RT lgK?=nE?/0.0592 故： K?(1)=[K?(2)]2 ?G?以及K?与方程式书写有关 例：Zn+Cu2+=Zn2++Cu K?=1.45?1037=[Zn2+]/[Cu2+]，说明反应很完全。 Nernst equation (方程 / 公式) F—Farady常数，F=96485.3415 C/mole (1 mole 的电量), 当T=298.15 K时: 八、非标准电极电势——能斯特方程 例：写出下列电对的电极反应和Nernst方程式： Zn2+ / Zn：Zn2+ + 2e == Zn