化学热力学基础(上)教案详解.pptVIP

5 化学热力学基础与化学平衡 热力学基础 化学平衡 5.1 热力学第一定律 5.1.1 热力学中的常用术语 几种常见系统 5.1.1.2 过程与路径 5.1.1.3 状态函数及其性质 状态函数 5.1.1.4 热力学能、功、热 功和热 化学热力学中对热和功的规定 例 温度为T, 体积为V的理想气体发生定压膨胀，体积增大ΔV。以该理想气体为系统，计算过程中系统所做的体积功。 将上例中的温度为T，体积为V的理想气体，在保持压力恒定条件下向真空膨胀，体积增大ΔV。问以该理想气体为系统，所做体积功为多少？ 5.1.1.5 热力学的标准状态 5.1.1.6 化学反应进度 5.1.2 热力学第一定律 例5-1 在101kPa, 及373K条件下，水的气化热为40.6kJ·mol-1。计算此该条件下1mol水完全气化时系统的ΔU。 例 * 一封闭体系，经由两个不同的途径达到同一终点。途径1：系统由初态直接变化到终态： W1= - 10 J， Q1 = 90 J;途径2： 分两步进行： （1）由初态到中间状态： W2= 20 J， Q1 = -60 J ； （2）由中间状态变化到终态： Q3=100 J。计算系统由中间状态变化至终态时所做的功。 5.2 热化学 5.2.1 化学反应热 5.2.1.1 定容反应热 5.2.1.2 定压反应热 焓---一个新的状态函数 化学反应的摩尔热力学[能变]和摩尔焓[变] 反应的摩尔热力学能[变]---ΔrUm 摩尔热力学能变 热化学方程式摩尔热力学能变示意图 反应的摩尔焓--- ΔrHm 标准状态 化学反应的标准摩尔焓[变] (ΔrH?m) 化学反应摩尔焓变的示意图 5.2.1.3 热化学方程式 5.2.2 反应热的计算 5.2.2.1热化学定律---Hess’s Law 盖斯定律的表述 例 5-2 已知298K, 标准状态下： 使用盖斯定律应注意的事项 例 5-3 298K标准状态下： 5.2.2.2 标准摩尔生成焓 物质的标准摩尔生成焓 另一条重要推论 例5-4 计算298K标准状态下反应的ΔrH ? m ：2Al (s) + Fe2O3 (s) = Al2O3 (s) + 2Fe(s) 。 例 5-5 乙炔是焊接工业的主要燃料，试计算78g乙炔在298K标准状态下完全燃烧所能放出的热量。 摩尔生成焓的应用 热力学能变的测量 对于特定的化学反应，反应进度为1mol时的热力学能变称为摩尔热力学能变。 ΔrUm = ΔU/ Δξ （2-5） N2H4 (l, 298 K, 100 kPa) + O2 (g, 298 K, 100 kPa) = N2 (g, 298 K, 100 kPa) + H2O (l, 298 K, 100 kPa) Δ rUm(298K) = -662 kJ·mol-1 摩尔热力学能变的SI单位为J·mol-1，常用单位是kJ·mol-1，其数值与热化学方程式的写法、反应物与生成物的物态、温度和压力有关。 N2 (g, 298 K, 100 kPa) + H2O (l, 298 K, 100 kPa) N2H4 (l, 298 K, 100 kPa) + O2 (g, 298 K, 100 kPa) Δ rUm(298K) = -662 kJ·mol-1 U N2H4 (l, 298 K, 100 kPa) + O2 (g, 298 K, 100 kPa) = N2 (g, 298 K, 100 kPa) + H2O (l, 298 K, 100 kPa) Δ rUm(298K) = -662 kJ·mol-1 许多化学反应在敞口容器中进行，其外压基本恒定。在定压条件下，产物的温度与反应物的温度相同、体系不做非体积功时，反应所吸收或放出的热量为定压反应热。定压反应热等于此时系统的焓变。 Qp =ΔH 摩尔焓变是指对于特定的化学反应，其反应进度为1 mol时，系统的焓变。 ΔrHm = ΔH/ Δξ （2-6） 同种物质在不同的热力学状态（包括：温度、压力、组成等）下性质不同。为了便于表述状态函数和计算状态函数的变化，必须规定物质的共同基准状态，该基准状态，称为物质的标准状态。 T 标准压力（pθ=100 kPa） 标准质量摩尔浓度（bθ=1mol· kg-1） 标准摩尔浓度（cθ=1mol· L-1） 气体的标准状态 纯固体的标准状态 纯液体的标准状态 溶液中溶质B的标准状态 稀薄水溶液中溶质B的标准状态 在指定温度下，参加反应的各物质（包括反应物和生成物）均处于标准状态，则反应在标准状态下进行，此时反应的摩尔焓[变]称为该反应的标准摩尔焓[变]，以ΔrH ?m 表示