化学热力学基础(下)教案详解.pptVIP

5.3.1 自发过程 5.3 化学反应的自发性 研究化学反应自发性的意义 过程自发性的两个趋势 5.3.2 熵的初步概念 物质标准摩尔熵大小的一般规律 熵变的计算 例* 计算298.15K时反应：3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g)的标准摩尔熵。 例 5-6 计算CaCO3分解反应的 ΔrSθm (298.15K)。 化学反应的熵[变]的一般规律 温度对反应的摩尔熵[变]的影响 5.3.3 吉布斯自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能[变]与过程自发性的关系 吉布斯自由能的含义 5.3.4 标准摩尔吉布斯自由能变的计算 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能与物质的标准摩尔生成吉布斯自由能的关系 例 * 在关于生命起源的各种理论中，总要涉及动物、植物体内的一些复杂化合物能否自发的由简单化合物转化得到。如：在298.15K，标准状态下，尿素能否由二氧化碳和氨自发反应得到？ 使用吉布斯自由能变判断化学反应自发性时的注意事项 吉布斯-亥姆霍兹方程的应用 吉布斯-亥姆霍兹方程近似式的应用 例 * 估计在标准状态下，反应CO2 (g) + 2 NH3 (g) = (NH2)2CO (s) + H2O (l)在373.15K时的可能性，并讨论温度对它的影响。 转变温度 例 * 计算液溴的正常沸腾温度。 例* 近似计算碳酸钙在大气压力下的热分解温度。 吉布斯-亥姆霍兹方程的应用 转变温度的一些实例 化学反应等温方程式 理想气体的化学反应等温式 溶液中的化学反应等温式 多相体系的化学反应等温式 稀的水溶液的化学反应等温式 有关化学反应等温式的几点说明 反应的偶联 反应的偶联及其生物学意义 本章小结（一） ΔrGθm（T） 0 T 解： 物质的正常沸腾温度是指在p=101.325kPa条件下，气-液两相达到平衡时的温度。可近似认为是在标准状态下气-液两相达到平衡时的温度，及相变过程的ΔrGθm=0时的温度* 。 Br2(l) = Br2 (g) ΔrHθm (298.15K)= ΔfHθm (Br2, g, 298.15K)= 30.91 kJ·mol-1 ΔrSθm (298.15K) = Sθm (Br2, g, 298K) - Sθm (Br2, l, 298K)= 0.093 kJ·K-1·mol-1 T =ΔrHθm (298.15K) /ΔrSθm (298.15K)= (30.91 kJ·mol-1)/ (0.093 kJ·K-1·mol-1 ) = 332K 液溴正常沸点的实测值为331.9K。 解： 碳酸盐在大气压下的热分解温度，可由分解反应在标准压力下达到平衡时的温度来估算。 CaCO3 (s) = CaO (s) + CO2 (g) ΔrHθm (298.15K)= =ΔfHθm (CaO, s, 298.15K) + ΔfHθm (CO2, g, 298.15K) - ΔfHmθ(CaCO3, s, 298.15K) = 178.5 kJ·mol-1 ΔrSθm (298.15K)= Sθm (CaO, s, 298.15K) + Sθm (CO2, g, 298.15K) - Smθ(CaCO3, s, 298.15K) = 0.1600 kJ·K-1·mol-1 T =ΔrHθm (298.15K) /ΔrSθm (298.15K)= (178.5 kJ·mol-1)/ (0.1600 kJ·K-1·mol-1 ) = 1116 K 虽然一般情况下，化学反应的ΔrHθm对化学反应自发性的影响远大于ΔrSθm，放热反应在常温下大都可以自发进行，但是在高温下，是不能忽略系统熵变对反应方向的影响的。 (A) 2 O2 (g) = CO (g) ----------- 1 C (s) + 2 O2 (g) = MO (g) ---------- 1 M (s) + (B) (A) – (B): = M (s) +CO (g) MO (s) + C (s) ΔrGθm（T） T 转变温度 (A) 2 O2 (g) = CO (g) ----------- 1 C (s) + 2 O2 (g) = MO (g) ---------- 1 M (s) + (B) “锡疫”现象 Sn (s,白锡) = Sn (s, 灰锡) ΔrHθm (298.15K) = -2.1 kJ·mol-1 ΔrSθm (298.15K) = -7.41 J·K-1·mol-1 T ΔrGθm 为何不能用C或CO 炼铝? 在标准状态下，利用反应的ΔrGθm可以判断标准状态下化学反应的可能性。 对于大多