普通化学第四章化学热力学基础教案详解.pptVIP

Examples 化学反应的方向 容量性质的状态函数 标准摩尔吉布斯自由能变 △r Gmθ 单位： kJ·mol-1 美国物理学家 J.W.Gibbs （1839～1903） G H－TS def 四、吉布斯自由能 自由能为体系中可作有用功的能量。 化学反应的方向 1. 标准摩尔生成吉布斯自由能 标准摩尔生成吉布斯自由能：标准状态一定温度下，由指定单质生成１摩尔纯物质时的吉布斯自由能变。 符号：△f Gmθ 单位:kJ·mol-1。 指定的稳定单质的标准摩尔生成吉布斯自由能为零。 H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(g) △f Gmθ （H2O,g ）=△rGmθ = -228.57kJ·mol-1 △r Gmθ = ∑νB △f Gmθ 化学反应的方向 2. 吉布斯自由能变与反应自发性判据 在等温等压且不作非体积功的条件下，经过热力学推导： △G ＜ 0 反应正向自发。 △G ＝ 0 平衡状态，正逆反应都不自发。 △G ＞ 0 反应正向非自发，逆向自发。 吉布斯自由能变△G的意义：是封闭体系在等温等压不做非体积功的条件下，化学反应自发进行的判据。 化学反应的方向 在标准状态下 △r Gmθ ＜ 0，反应正向自发。 △r Gmθ ＝ 0 平衡状态，正逆反应都不自发。 △r Gmθ ＞ 0 反应正向非自发，逆向自发。 自发进行的过程总是向吉布斯自由能减少的方向进行。 化学反应的方向 例：计算下列反应的△r Gmθ ,并判断反应自发方向。 C6H12O6(s) + 6O2(g) = 6CO2(g) + 6H2O(l) 解：查表 -910.5 0 -394.4 -237.2 △r Gmθ = 6(-394.4) + 6(-237.2) – (-910.5) = -2879.1 kJ·mol-1 △r Gmθ 0, 反应正向自发进行。 例：利用物质的△f Gmθ分析298K时，利用下面两组 反应制备苯胺的可能性。已知： △f Gmθ（C6H5NH2,l）＝153.2 kJ·mol-1 ; △f Gmθ（H2O,l） ＝ －237.2 kJ·mol-1 ; △f Gmθ（C6H6,l）＝124.4 kJ·mol-1 ; △f Gmθ（NH3,g）＝ － 16.6 kJ·mol-1 ; △f Gmθ（HNO3,l） ＝ －79.8 kJ·mol-1 化学反应的方向 4. 吉布斯—亥姆霍兹方程及其应用 等温条件下，吉布斯自由能变与焓变熵变的关系 △G = △H - T△S 标准状态下进行的反应 △r Gmθ = △r Hmθ - T△r Smθ 化学反应的方向 化学反应的△r Gmθ既可由物质的△f Gmθ，根据 △r Gmθ = ∑νB △f Gmθ计算求得；也可由吉布斯— 亥姆霍兹方程△r Gmθ = △r Hmθ - T△r Smθ求得。 一般计算中，焓变和熵变随温度变化可忽略， △r Hmθ(T) ≈ △r Hmθ(298 K)，△r Smθ(T) ≈ △r Smθ(298 K) 吉布斯自由能受温度影响很大， △r Gmθ(T) = △r Hmθ(T) -T△r Smθ(T) ≈ △r Hmθ(298 K) -T△r Smθ(298 K) 化学反应的方向 例：已知下列反应的△r Hmθ =131.3 kJ·mol-1 ， △r Smθ = 133.9 J·K-1·mol-1 ，求298K和1374K的△r Gmθ H2O(g) + C(石墨) = CO(g) + H2(g) 解：根据 △r Gmθ(298 K) = △r Hmθ(298 K) -T△r Smθ(298 K) = 131.3 – 298×133.9×10-3 = 91.42 kJ·mol-1 ＞ 0 又根据△r Gmθ(T) ≈ △r Hmθ(298 K) -T△r Smθ(298 K) △r Gmθ(1394 K) = 131.3–1374×133.9 × 10-3