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第8章表面物理化学 Surface Physical Chemistry 胶体溶液 1nmd100nm 分散相为1~100mm的分散体系 dispersed system 液体表面 Surface of liquid 比表面 Specific surface area S0=A/V (m-1) 球形颗粒 S0=3 / r 立方体颗粒 S0= 6 / l 表面能 Surface energy(表面 Gibbs 自由能) 表面张力 Surface tension (N.m-1) 表面张力的测定: 环法、毛细管法、滴重··· 弯曲液面的特性 1.表面附加压力与曲率半径的关系 2.液滴的蒸气压与曲率半径的关系 Kelvin方程 颗粒越小,蒸气压越大 p凸 p_ p凹 爆沸 Kelvin方程对g-S、S-l 等体系同样适用。 小颗粒溶解度大 溶液表面吸附 Surface adsorption of solution ①无机酸、碱、盐、多羟基有机物、蔗糖··· 表面活性物质 surface active substance 亲水基(强极性) -COOH, -OH, -NH2, -SO3H ··· 疏水基(非极性) -R, - , ··· HLB值 亲水亲油平衡值 Hydrophile-Lypophile -Balance 润湿 Wetting 物理吸附与化学吸附Physical adsorption Chem. ads. 吸附是复杂的物理-化学过程,二者往往同时(或相继)发生,无法绝然区分。 G 与 P.T 有关 吸附等温式 adsorption isotherm 吸附等压式 adsorption isobar 吸附等量式 adsorption isostere Freundlich吸附等温式 (经验公式) Langmuir吸附等温式 BET吸附等温式 Brunauer-Emmett-Teller 固体在溶液中的吸附 离子交换吸附 ion exchange adsorption 色谱 Chromatography 1906年 Цbet(俄) 固定相、流动相 分离、测定 8-11 298K时用木炭吸附水溶液中的 溶质A,已知该体系符合Freundlich 吸附定温式,并且公式中的常数k=0.5, n=3.0,Γ为每克木炭所吸附A的克数, c的单位为g·dm-3。若1dm3溶液中最 初含有2gA,问用2g木炭可从该溶液 中吸附多少克A? 解:由Freundlich吸附定温式: Γ=0.5c1/3 平衡时:c =2-2Γ 则 Γ=0.5(2-2Γ)1/3 解得: Γ=0.5g/g 故 2g木炭可吸附1gA 8-12 在恒温条件下,取浓度不同的 丙酮-水溶液各100cm3,分别加入2g 的活性炭,摇荡相同时间使达到平衡, 测得各份溶液相应的平衡前后的丙酮 浓度c0和c的数据如下: c0/mol·m-3 5.993 10.584 19.98 49.93 200.4 c/mol·m-3 4.70 8.548 16.62 43.52 183.2 c0为吸附前的浓度,c为吸附后达平衡 的浓度。计算各平衡浓度下,1kg活性 炭吸附丙酮的量。试用Langmuir吸附 定温式表示,并用作图法求出公式中 的(x/m)m及b值。 解: c /mol?m-3 4.70 8.548 16.62 43.52 183.2 G /mol?kg-1 6.465 10.18 16.8 32.05 86 以G /c 对c 作图得直线 斜率=0.7334 直线截距=83.244 b=0.7334/83.244=0.0088, G m=1.364 mol?kg -1 8-13 293K时,乙醚-水、汞-乙醚、 汞-水的界面张力为10.7×10-3, 379×10-3,375×10-3N·m-1,在乙 醚与汞的界面上滴一滴水,试求其 接触角。 ? q = 68.05。 8-14 293K时水在石蜡面上的接 触角为105°,试求黏附功Wa和铺展 系数S 。 已知水的表面张力为72.8×10-3N·m-1 解:粘附功: 铺展系数: 因此水不能在石蜡表面铺展, 但
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