物化下复习-cml2014技术分析.ppt

* （1）浓差电池(Concentration Cell) 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 电池标准电动势 浓差电池的特点： A.电极浓差电池 B.电解质相同而活度不同 * 9.7 电动势测定的应用 （2） 判断氧化还原的方向 （1） 求热力学函数的变化值 （3） 测平均活度系数γ± （4） 求 (不稳定)等 （5） 测溶液的pH * （1） 求热力学函数的变化值 测定： 应用：(1)求 * （2） 判断氧化还原的方向 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 应用：(2)判断氧化还原的方向 已知： * （4） 求 (不稳定) A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 * （4） 求 (不稳定) B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: * （4） 求 (不稳定) * （5）测溶液的pH B. 玻璃电极 属于 氢离子选择性电极 作业题26 作业题27 第十章小结 电解与极化 2.理论分解电压和实际分解电压 1. 极化与超电势 当有电流通过时,电极产生了极化 η-超电势 3. 极化的类型 (2)电化学极化 1.浓差极化 由迁移的迟缓引起 由电极反应迟缓引起 不管何种极化，结果总是使：阳极的电极电位变得更高；阴极的电位变得更低。 * 超电势（overpotential） 为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳极超电势 分别定义为： 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为超电势。 例：当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化： （） (A) ?平，阳＞ ?阳 ； ?平，阴＞ ?阴 (B) ?平，阳＜ ?阳 ； ?平，阴＞ ?阴 (C) ?平，阳＜ ?阳 ； ?平，阴＜ ?阴 (D) ?平，阳＞ ?阳 ； ?平，阴＜ ?阴 4.极化曲线 * 氢超电势 电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中， 在阴极会与金属离子竞争还原。 影响超电势的因素很多，如电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 5.电解时电极反应 (1)阴极反应: (a)金属离子，(b)氢离子（中性水溶液中）。 电极电位最大的首先在阴极析出 (2)阳极反应: 电极电势最小的首先在阳极氧化 （1）阴离子，如 等，（2）阳极本身发生氧化。 例：用铜电极电解 CuCl2的水溶液，在阳极上会发生： * 电导测定的应用 强、弱电解质 ① 强电解质 外推法 ② ③ 可用其它电解质的 求 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 2 测定难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到 25℃时，将某电导池充以 0.1 mol·dm-3 KCl (1) 溶液，测得其电阻为 25.78 ?； 若换以 0.002414 mol·dm-3 醋酸 (2) 溶液，则电阻为 3742 ?。已知 25℃时，0.1 mol·dm-3的 KCl 溶液的电导率为 1.289.S·m-1及 ? (HAc) = 0.03907 ?-1·m2·mol-1。 计算该醋酸溶液的解离度 ? 及其解离常数 KC 。 因为 k2/k1= R1/R2 ?m,2 = k2/c2 = k1R1/c2R2 ? = ?m,2/? ,2 代入?m,2 得 ? = (25.78 ?×1.289/?·m)÷(2.414 mol/m3×3742 ?×0.03907 m2/?·mol) = 0.0944 K = (c/c?)?2/1-? 代入数据得： K = 2.36×10-5 作业题 已知25℃时，纯水的电导率k =5.50×10-6 S·m-1，无限稀释时H+及OH –的摩尔电导率分别为349