05第四章相平衡02讲解.ppt

馏出物中两组分的质量比计算如下： 虽然 小，但 大，所以 也不会太小。 p p 简单的低共熔混合物 （1） 热分析法绘制低共熔相图 基本原理：二组分体系 ，指定压力不变， 双变量体系 单变量体系 无变量体系 首先将二组分体系加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（cooling curve）。当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 ，出现转折点； ，出现水平线段。据此在 T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 这时条件自由度f* = C+1-φ=1+1-2=0 。当熔液全部凝固，φ=1, f* =1，温度继续下降。所以546 K是Bi的熔点。 Cd-Bi二元相图的绘制 1.首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 将试管中的100?Bi加热熔化，记录步冷曲线，如a所示。在546K时出现水平线段，这时有Bi(s)出现，凝固热抵消了自然散热，体系温度不变， 同理，在步冷曲线e上，596 K是纯Cd的熔点。分别标在T-x图上。 2． 作含20?Cd，80?Bi的步冷曲线。 将混合物加热熔化，记录步冷曲线如b所示。在C点，曲线发生转折，有Bi(s)析出，降温速度变慢； f* = C+1-φ=2+1-2=1 至D点，Cd(s)也开始析出，温度不变； f* = C+1-φ =2+1-3=０ 至D’点，熔液全部凝固为Bi(s)和Cd(s)，温度又开始下降； 含70?Cd的步冷曲线d情况类似，只是转折点F处先析出Cd(s)。将转折点分别标在T-x图上。 3．作含40?Cd的步冷曲线 将含40?Cd，60?Bi的体系加热熔化，记录步冷曲线如C所示。开始，温度下降均匀，到达E点时， Bi(s)，Cd(s)同时析出，出现水平线段。 f* = C+1-φ=2+1-3=0 当熔液全部凝固，温度又继续下降， 将E点标在T-x图上。 Cd-Bi二元相图的绘制 4． 完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将H,F,E点连接，得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将D,E,G点连接，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 Cd-Bi二元相图的绘制 图上有4个相区： 1. AEH线之上，熔液（l）单相区， 2. ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ l 两相区， 4. BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， Cd-Bi二元相图的绘制 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+ l 共存时，熔液组成线。 2. HFE线，Cd(s)+ l 共存时，熔液组成线。 3. BEM线，Bi(s)+Cd(s)+l 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 理想的完全互溶双液系 两个纯液体可按任意比例互溶，每个组分都服从拉乌尔定律，这样组成了理想的完全互溶双液系，或称为理想的液体混合物，如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等结构相似的化合物可形成这种双液系。 (1) p-x图 设 和 分别为液体A和B在指定温度时的饱和蒸气压，p为体系的总蒸气压 这是 p-x 图的一种，把液相组成 x 和气相组成 y 画在同一张图上。A和B的气相组成 和 的求法如下： （2） p-x-y 图 已知 ， ， 或 ，就可把各液相组成对应的气相组成求出，画在 p-x 图上就得 p-x-y 图。 =pA*+ (pB*- pA*)xB 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之亦然。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡。 p=pA*+ (pB*- pA*)xB (3) T-x图 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x图在讨论蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 T x1 xA x2 A B xA T*b,A T*b,B D C E F 泡点（bubbling point）:D点 露点（dew point）：E点 把不同组分的泡点连接起来就是液相线，露点连接