硅酸盐分析与检验控制分析流程讲解.ppt

硅酸盐工业分析与检验杨刚宾 陈华军 1.3 硅酸盐系统分析方法 第4章 水泥及原料系统分析 第1节 概述 第2节 分析方法综述 1.3 硅酸盐系统分析方法 第一节 概述 硅酸盐分析综合运用了分析化学的方法原理，对生成过程中的原料、燃料、半成品、成品的化学成分进行分析，及时提供准确的分析数据，科学地指导生成，减少废品，提高企业的经济效益。 1.3 硅酸盐系统分析方法 一.分析方法综述 测定项目：SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、烧失量。 水泥样品→TiO2、MnO、SO3、F、Na2O、K2O等； 石膏→ SO3； 粘土、矾土→ TiO2； 矿渣→ MnO； 而萤石仅需测定CaF2、CaCO3、F、Fe2O3。 1.3 硅酸盐系统分析方法 结合试样分解方法，水泥及原料系统分析方法可以归结为两大类。 ①酸溶-氯化铵系统 酸分解试样的同时，用氯化铵促进硅胶凝聚。 适合不溶物＜0.2%熟料，不含酸性混合材的普通硅酸盐水泥、矿渣水泥等。 ②碱溶-氟硅酸钾系统 样品以NaOH作熔剂，容量法测定SiO2。 1.3 硅酸盐系统分析方法 1.二氧化硅的测定 重量法：基准法，准确度较高，但操作费时。 容量法：代用法，准确度稍差，但条件控制适当仍能满足生产需要。 1.3 硅酸盐系统分析方法 2.三氧化二铁的测定 水泥及原料系统分析中应用最多的是EDTA配位滴定法和磺基水杨酸钠比色法。 水泥及原料中铁含量较低时，可采用分光光度法。 在pH4-8的酸性介质中，Fe3+与磺基水杨酸钠生成稳定的1:2的橘红色（橙红色）配合物，最大吸收波长为460nm，采用标准曲线法测定。 具体见第九章第三节。 1.3 硅酸盐系统分析方法 3.三氧化二铝的测定 EDTA直接滴定法 基准法，适用于MnO＞0.5%的试样。 CuSO4返滴定法 代用法，适用于MnO＜0.5%的试样。 1.3 硅酸盐系统分析方法 4.二氧化钛的测定 水泥及原料大多含有二氧化钛。 普通硅酸盐水泥TiO2含量：0.2-0.3%。 粘土和粉煤灰TiO2含量：0.4-1.0%。 铝硅酸盐水泥TiO2含量：2.0-5.0%。 苦杏仁酸置换-铜盐溶液返滴定法： TiO2＜1.0%，如生料、熟料、粘土、粉煤灰等。 过氧化氢配位-铋盐溶液返滴定法： TiO2＞1.0%，如矾土，高铝水泥钛渣等。 1.3 硅酸盐系统分析方法 苦杏仁酸置换-铜盐溶液返滴定法： 原理： 在测定完Fe3+的溶液中，加入过量EDTA，使之与Al3+、TiO2+完全配位，在pH3.8-4.0下以PAN为指示剂，用CuSO4返滴定剩余EDTA，可测定Al3+、TiO2+合量。 加入10-15mL苦杏仁酸（苯羟乙酸，H2Z）溶液，由于苦杏仁酸能与TiO2+生成更稳定的配合物，因此，可将TiOY2-配合物中的TiO2+夺取，置换出等量的EDTA，补加PAN指示剂1-2滴，继续用CuSO4滴定释放出来的EDTA至亮紫色，即算出TiO2含量。 1.3 硅酸盐系统分析方法 置换反应： TiOY2- + H2Z → TiO-Z + H2Y2- 滴定反应： Cu2+ + H2Y2- → CuY2- + 2H+ 滴定终点： Cu2+ + PAN → Cu-PAN 适宜pH值为3.5-5， pH＜3.5，置换反应不完全。pH＞5，TiO2+水解倾向增强。 苦杏仁酸加入量以10-15mL为宜。 1.3 硅酸盐系统分析方法 用苦杏仁酸置换滴定钛含量，对某些成分比较复杂的样品，如粘土、粉煤灰、页岩等，滴定终点褪色较快。 措施：在滴定之前，将溶液冷却至50C左右，加1-3mL无水乙醇则可减缓褪色，改善滴定终点。 1.3 硅酸盐系统分析方法 苦杏仁酸掩蔽法： 同时取两份溶液： 一份用铜盐返滴定法测定铝钛合量； 另一份用苦杏仁酸将TiO2+掩蔽，然后再以铜盐返滴定法测定Al3+含量。 最后，根据两者消耗EDTA体积之差计算TiO2含量。 1.3 硅酸盐系统分析方法 过氧化氢配位-铋盐溶液返滴定法： 原理： 在测定完Fe3+的溶液中，加入适量H2O2，使之与TiO2+生成TiO(H2O2)2+黄色配合物。 然后加入过量EDTA，使之生成更稳定的三元配合物TiO(H2O2)Y2-。 剩余EDTA以半二甲酚橙为指示剂，用铋盐溶液返滴定。 1.3 硅酸盐系统分析方法 TiO2+ + H2O2 → TiO(H2O2)2+ TiO(H2O2)2+ + H2Y2- → TiO(H2O2)Y2- + 2H+ Bi3+ H2Y2-(剩余) → BiY- + 2H+ 终点时： Bi3+ SXO (黄色) → Bi-SXO (红色) 1.3 硅酸盐系统分析方法 溶液pH值控制在1-2，通常为1.5. pH过低，不利于TiO(H2O2)Y2