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工艺实验教材 实验1 过氧化环己酮的制备 一、实验目的 1、掌握过氧化环己酮的制备原理和实验方法2、掌握低温实验技术二、目标产物的性能与用途 过氧化环己酮(cyclohexanone peroxide)又称1-[(1-过氧化氢环己基)过氧基]环已醇，分子式C12H22O5，相对分子质量246.3，淡黄色针状结晶或粉末，熔点77～79℃，不溶于水，易溶于乙醇、乙酸、丙酮、苯和石油醚。理论活性氧量1.99％，属强氧化剂。分解温度：174℃，半衰期1min；97℃，半衰期10h。通常为50％的DBP或DOP溶液，呈白色糊状物。 由于分子中含低键能的过氧键，受热易分解而产生反应活性极高的自由基，所以过氧化环己酮主要作为引发单体进行聚合的引发剂。它还是涂料和胶粘剂的常用固化剂，主要用于固化不饱和聚酯树脂，在玻璃钢制品、高级聚酯家具、不饱和聚酯胶粘剂和不饱和聚酯腻子（原子灰）等产品的制造中起重要的作用。 三、实验原理 环己酮在无机酸（一般是硝酸或盐酸）的催化下，被过氧化氢氧化成过氧化环己酮。 反应过程放热，为了防止产物过氧化环己酮和试剂过氧化氢受热分解，混合反应物时需在冷却下(在冰浴上或在反应混合物中直接加冰)进行，严格控制反应温度在20℃以下。但要注意不可把温度降得过低，以免反应过于缓慢而导致反应不完全。 四、实验装置与试剂 滴液漏斗，电动搅拌器，温度计，环己酮，双氧水，无机酸，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。 五、实验操作步骤 （1）在250ml烧瓶上装滴液漏斗、电动搅拌器和温度计，不可密封。加入25g（0.25mol）环己酮，用冰水冷却至5～8℃。另外，在小烧杯中加入32.5g（0.265mol）30%双氧水，用冰水冷却至5～8℃，备用。 搅拌下将预冷过的双氧水慢慢滴加入环己酮中，在滴加过程中瓶内物料的温度上升，注意用水进行有效降温并控制滴加速度，使反应保持在℃以下进行。℃，然后滴加预冷至5～8℃的5g15%盐酸，开始滴加时温度上升较快，用水进行有效降温并控制滴加速度，使反应温度不超过0℃。加酸完毕，继续反应0.5h，此期间逐渐有产物过氧化环己酮晶体析出。加入10～20℃的50ml去离子水稀释反应，继续反应0.5h。抽滤，用去离子水洗涤晶体至中性，抽滤，晾干，过氧化环己酮晶体约27g，产率约90％。 用熔点仪测定产物的熔点。 干燥过的过氧化环己酮晶体与等质量的邻苯二甲酸二丁酯混合，搅拌成为悬浮浆液，装入瓶内并于低温保存。 （2）实验时间3～4h。 六、实验记录与数据处理 （1）实验记录 表1 制备过氧化环己酮的实验记录 产品名称 性状 产量/g 过氧化环己酮 表2 过氧化环己酮的制备的数据处理记录 产品名称 产率/% 过氧化环己酮 七、实验注意事项 （1）产品质量标准和使用： 晶状的过氧化环己酮因含有过氧键，化学性质十分活泼，室温下逐渐分解出氧，受热时分解迅速，易发生分解和爆炸。为了安全，通常加入等质量的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯配成浆液，使活性氧含量由13％降到6％左右。尽管如此，产品仍须避免在较高温度下贮存使用。此外，产品对铁离子和重金属离子敏感，应使用玻璃或塑料瓶包装。 浆状产品应符合以下标准： 外观：白色或淡黄色糊状物 固含量：50％左右 活性氧含量：6% pH值：6～8 分解情况：97℃，半衰期10h；174℃，半衰期1min 本品用于固化不饱和聚酯涂料时，用量一般为总量的2～3％，而且要在即将施工时将二者混合，即混即用。常温下只需数分钟至十余分钟即开始固化并迅速固化完全。混合后的固化剂涂料或胶粘剂要一次用完，不能保存。 （2）本产品属二级有机氧化剂，—般贮运中加水或惰性有机溶剂作稳定剂。 （3）密封包装，贮于通风、阴凉处。 八、思考题 过氧化环己酮在制备时为什么要在低温下进行？ 九、参考文献 1．宋小平,韩长日.精细有机化工产品实用生产技术 （上卷）[M],北京:中同石化出版社,2001.5. 2．蔡干,曾汉维,钟振声.有机精细化学品实验[M],北京:化学工业出版社,1997.11.．[M],化学工业出版社,2004.08 实验2 从植物中提取天然香料 一、实验目的 学习香料的基本知识和提取天然香料的实验方法。 二、目标产物的性能与用途 香料是一类具有令人愉快的香气或香味的芳香物质，很早以前开始使用。早期使用的芳香物质来源于天然物—动物和植物，而主要是来源于植物。由于从芳香植物提取的芳香油(又称精油)产量小且受季节限制，价格昂贵又不能满足需要，从而诞生了合成香料。因此，根据香料的来据，可分为天然香料与人造香料两大类。进一步的分类和用途可简要表示如下： 天然香料包括动物天然香料和植物天然香料，前者主要存在于动物的腺囊中。例如，从麝