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第七章 固体
7-1立方点阵的点常数为a,在体心立方点阵情况下,求:
(1)原胞的体积
(2)原胞的结点数
(3)最近邻结点间距离
(4)最近邻结点的数目
(5)以顶心到体心连线为边所形成的菱面体(图7—16)作为原胞,此原胞的体积和包含的结点数。
(6)作为原胞,此原胞的体积和包含的结点数。
解:(1)体心立方原胞的体积为a3,如图所示。
(2)原胞有8个顶点,共有8个结点,但每个结点为8个原胞所共有,每个顶点的结点只有1/8属于该原胞,因此顶点上的结点只有1个属于该原胞。另外,外心有一个结点。故体心立方原胞的结点数为2。
(3)最邻近结点之间的距离为顶点到邻近体心之间的距离,以A表示任一顶点,0表示体心,如图7—1(a)
即最邻近结点的距离
(4)以体心结点为坐标原点(0。0),如图7—1(a),最邻近的8个结点的坐标为
(a/2,a/2,a/2), (-a/2,a/2,a/2)
(-a/2,-a/2,a/2), (a/2,-a/2,a/2)
(a/2,a/2,-a/2), (-a/2,a/2,-a/2)
(-a/2,-a/2,-a/2), (a/2,-a/2,-a/2)
(5)以这种方式形成的菱面体称固体物理学原胞,是空间点阵的最小几何重复单元,结点都在顶点上,如图7—1(b)所示。若取D点为坐标原点,则菱面体三条边的端点的坐标分别为
1(a/2,-a/2,-a/2)
2(-a/2,a/2,-a/2)
3(a/2,a/2,a/2)
根据平行六面体的体积公式,求得菱面体的体积为
此原胞的结点数为8×
7-2 n重旋转对称指的是,晶体绕转轴转动2 π /n后晶体与自身完全重合这种对称性,证明一个晶体不可能有五重旋转对称。
提示:设a为点阵最小的平移周期,A 、B 、C为三个相连结点,如图7——2所示。使晶体绕通过结点B并垂直于纸面的旋转轴逆时针方向转过2*2/5π角度,这时C点转到C`的 的位置。如晶体有五重旋转对称,因要使晶体经旋转4π/5后能与自身完全重合,那么C`点必须是结点,证明AC`a.
证:若晶体有五重旋转对称,则晶体经绕通过结点 B并垂直于纸面旋转轴逆时针方向转过4π/5后,结点C到达C`,C`仍为结点。则结点 A到C`的距离AC`应与点阵最小的平移周期a相等,即AC`=a,则BC` 和AB的夹角应为π/3,但现∠ABC`=π/5 <π/3
∴AC`a 故晶体不可能有五重旋转对称。
证明一个晶体不可能有七重旋转对称。
证法同上题。
不过现在∠ABC`=π-(2π/7) ×3=π/7
∴ AC`a
故晶体不具有七重旋转对称。
由例题2中讨论知,离子晶体的相互作用能为
已知对Nacl来说,m=9.4,α=1.75,e1=e2=e,并知平衡状态时相邻离子间距离为r。=2.81埃,求常数am的值
解: r=r0时,EP应取极小值,有:
其中牛顿·米2/库仑2
代入数据得:
am=2.50×10-100J·m
7-5已知NaBr晶体在平衡状态时相邻两离子间距离为r0=2.98埃,马德隆常数α=1.75,排斥能幂指数m=936,求NaBr的结合能。
解:NaBr晶体和NaCl晶体相互作用能的形式相同,即
由
得:
晶体不受外力作用时,两相邻离子间距离r=r0,此时相互作用能最小,其值就是晶体的结合能Ep
故
若是1摩尔NaBr则N=NA=6.02×1023,将 r0=2.98埃=2.98×10-10m, α=1.75,m=9.6代上式得:
EP0=-7.25×105(J/mol)
故1摩尔NaBr晶体的结合能为7.25×105焦耳。
7-6已知kCl晶体在平衡状态时相邻两离子间距为ro=3.14埃,马德隆常数α=1.75,绝热压缩系数为KS=4.8×10-11m2/N,求kCl晶体排斥能的幂指数m.
解:因为kCl晶体的结构和NαCl相似,故由《热学》P279[例题4]得公式:
代入数据得
m=10.1 式中牛顿·米2/库仑2
7-7 在排斥势不变的情形下,使离子的电荷加倍,问
(1)点阵常数发生什么变化?
(2)绝热压缩系数发生什么变化?
(3)结合能发生什么变化/
解:(1)由知离子间的排斥势能Ep=Nαm/rm在平衡状态时r=r0,则 [ r=r0时, 参P278]由此知当e加倍时,要保证Ep′o不变r0必须增加为4r0 。即点阵常数要增加为4倍。
(2)由P279[例题4]知
KS=
当电荷加倍时,e′=2e,由(1)知r0′=4r0
∴Ks′==64Ks
即绝热压缩系数要增加为64倍。
(3)由第5题知,结合能可写作
当e′=2e r0′=4r0时
= Ep
即结合能不变。
7-8由于平衡位置附近相互作用能曲线的不对称性,可以设相对平衡位置(在这个位
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