光谱分析拉曼光谱精要.ppt

光谱分析- 激光拉曼光谱 主讲人:杜一平 目 录 拉曼散射效应是印度物理学家拉曼（C.V.Raman）于1928年首次发现的，本人也因此荣获1930年的诺贝尔物理学奖。 1928~1940年，受到广泛的重视，曾是研究分子结构的主要手段。这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故； 1940~1960年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太弱（约为入射光强的10-6），并要求被测样品的体积必须足够大、无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期，红外技术的进步和商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落； 1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。 2. 方法原理 2.2 方法原理 2.2 拉曼频移（Raman shift） inVia 系列拉曼光谱仪 4 发展 1、拉曼光谱在化学研究中的应用 有机化学方面：结构鉴定和分子相互作用的手段，它与红外光谱互为补充。利用偏振特性，拉曼光谱还可以作为分子异构体判断的依据。 无机化合物：金属离子和配位体间的共价键常具有拉曼活性，由此拉曼光谱可提供有关配位化合物的组成、结构和稳定性等信息。许多无机化合物具有多种晶型结构，具有拉曼活性，拉曼光谱能测定和鉴别红外光谱无法完成的无机化合物的晶型结构。 催化化学：拉曼光谱能够提供催化剂本身以及表面上物种的结构信息，还可以对催化剂制备过程进行实时研究。 激光拉曼光谱是研究电极/溶液界面的结构和性能的重要方法，能够在分子水平上深入研究电化学界面结构、吸附和反应等基础问题并应用于电催化、腐蚀和电镀等领域。 紫外拉曼光谱避开了荧光干扰大幅度提高了灵敏度 李灿院士在光谱方面鉴别了表面超氧和过氧等分子离子氧物种以及在低温下观察到甲烷在催化剂表面形成的活化吸附态；在国际上最早将紫外拉曼光谱应用于催化研究，筹建了国内第一台用于催化材料研究的紫外共振拉曼光谱仪；在表面上和纳米孔中合成手性催化材料；发展了用于超深度脱硫的乳液催化技术。发表正式论文260余篇，申请中国发明专利30余件（12件已授权）。获得中科院自然科学奖二等奖和国家发明二等奖，2004年获得“International Catalysis Award”。李灿现任催化基础国家重点实验室主任、大连化学物理研究所学位委员会主任、中国化学会催化委员会主任、国际催化学会理事会主席。 2、拉曼光谱在高分子材料中的应用 提供聚合物材料结构方面的信息－分子结构与组成、立体规整性、结晶与去向、分子相互作用，以及表面和界面的结构等。研究内容包括： （1）化学结构：高分子中的C＝C、C-C、S-S、C-S、N-N等骨架对拉曼光谱非常敏感，常用来研究高分子的化学组份和结构。 （2）组分定量分析：拉曼散射强度与高分子的浓度成线性关系，给高分子组分含量分析带来方便。 （3）晶相与无定形相的表征以及聚合物结晶过程和结晶度的监测。 （4）动力学过程研究：伴随高分子反应的动力学过程如聚合、裂解、水解和结晶等。相应的拉曼光谱某些特征谱带会有强度的改变。 （5）高分子取向研究：高分子链的各向异性必然带来对光散射的各向异性，测量分子的拉曼带退偏比可以得到分子构型或构象等方面的重要信息。 （6）聚合物共混物的相容性以及分子相互作用研究。 （7）复合材料应力松弛和应变过程的监测。 （8）聚合反应过程和聚合物固化过程监控。 3、拉曼光谱技术在材料科学研究中的应用 （1）薄膜结构材料拉曼研究：拉曼光谱已成CVD（化学气相沉积法）制备薄膜的检测和鉴定手段。拉曼可以研究单、多、微和非晶硅结构以及硼化非晶硅、氢化非晶硅、金刚石、类金刚石等层状薄膜的结构。 （2）超晶格材料研究：可通过测量超晶格中的应变层的拉曼频移计算出应变层的应力，根据拉曼峰的对称性，知道晶格的完整性。 （3）半导体材料研究：拉曼光谱可测出经离子注入后的半导体损伤分布，可测出半磁半导体的组分，外延层的质量，外延层混品的组分载流子浓度。 （4）耐高温材料的相结构拉曼研究。 （5）全碳分子的拉曼研究。 （6）纳米材料的量子尺寸效应研究。 4、拉曼光谱在生物学研究中的应用 水的拉曼光谱很弱、谱图又很简单，故拉曼光谱可以在接近自然状态、活性状态下来研究生物大分子的结构及其变化。 生物大分子的拉曼光谱可以同时得到许多宝贵的信息： （1）蛋白质二级结构：α-螺旋、β-折叠、无规卷曲及β-回转 （2）蛋白质主链构像：酰胺Ⅰ、Ⅲ，C-C、C-N伸缩振动 （3）蛋白质侧链构像：苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的侧链和后二者的构像及存在形式随其微环境的变