高分子科学-第1章 绪论.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 线形高分子：分子链只向两端伸展，不含支化点。 环状高分子：分子链首尾相接成环状。 支化高分子：主链上至少含有一个支化点， 梳形高分子：主链上含三功能支化点，支链为线形分子链。 星形高分子：高分子中只有一个支化点，该支化点上连有多条线形分子链。所带的链常称为“臂”，含“n”条臂称为“n臂”星形高分子。 梯形高分子：为双股高分子，由不间断的环所组成，相邻的环含有两个或以上的共同原子。 网状高分子： 1.7 分子量及其分布 2 分子量分布曲线 聚合物质量分率 分子量 Mw Mη Mn 将高分子样品分成不同分子量的级分，这一实验操作称为分级 以被分离的各级分的质量分率对平均分子量作图，得到分子量质量分率分布曲线。 可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄。绿线：分子量分布较宽，即分散程度大；红线：分子量分布较窄，即分散程度小。 质量分率 平均分子量 分级的实验方法 逐步沉淀分级 逐步溶解分级 GPC(凝胶渗透色谱〕 1.7 分子量及其分布 分子量分布是影响聚合物性能的因素之一: 分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难; 低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工; 1.8 高 分 子 的 微 结 构 I. 单体单元的结构排列(序列结构） 首-尾连接 首-首连接 尾-尾连接 如单体CH2=CHX聚合时，所得单体单元结构如下： 首 尾 单体单元连接方式可有如下三种： 1.8 高 分 子 的 微 结 构 若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，据其连接方式可分为如下三种：（以聚丙烯为例） （1） 全同立构高分子（isotactic polymer)：主链上的C*的立体构型全部为D型或L 型, 即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL； II. 高分子的立体异构 1.8 高 分 子 的 微 结 构 （2） 间同立构高分子（syndiotactic polymer)：主链上的C*的立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLDLD； 立构规整性高分子（tactic polymer): C*的立体构型有规则连接，简称等规高分子。 1.8 高 分 子 的 微 结 构 （3） 无规立构高分子（atactic polymer)：主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。 1.8 高 分 子 的 微 结 构 III. 共轭双烯聚合物的结构 共轭双烯单体聚合时可形成结构不同的单体单元，如最简单的共轭双烯丁二烯可形成三种不同的单体单元： 1,2-加成结构 反式1,4-加成结构 顺式1,4-加成结构 丁二烯：CH2=CH-CH=CH2 1.8 高 分 子 的 微 结 构 3,4-加成 1,2-加成 反式1,4-加成 顺式1,4-加成 而异戊二烯则可形成四种不同的单体单元： 异戊二烯: 1.8 高 分 子 的 微 结 构 半结晶塑料 天然橡胶 线形高分子 支化高分子 网状（体形）高分子 1.9 线形、支链形大分子和交联形大分子 可溶可熔，具热塑性 不溶不熔，具热固性 热塑性是指一般线型或支链型聚合物具有的可反复加热软化或熔化而再成型的性质。 热固性是指交联聚合物一次成型后加热不能再软化或熔化而再成型的性质。 1.10 聚集态和热转变 1. 聚合物的物理状态(physical state) 聚集态：无定型态和结晶态。 聚合物的结晶能力：与大分子结构的规整性、分子间力、分子链的柔性、温度、拉力等有关. 2. 聚合物的熔点和玻璃化温度(m.p and glass temperature) 熔点Tm是结晶聚合物的主要热转变温度， 玻璃化温度Tg是无定型聚合物的热转变温度。 Tg和Tm是衡量聚合物耐热性 ，甚至其他性能的重要指标 A—玻璃态 B—高弹态 C—粘流态 形变 温度℃ Tg Tf 温度－形变曲线 A B C 通常所说的塑料、橡胶，正是按照Tm和 Tg在室温之上或室温之下划分的: 大部分纤维是晶态高聚物 Tm应高于室温150℃以上 也有非晶态高聚物 分子排列要有一定规则和取向 塑料 晶态高聚物, Tm是使用的上限温度 非晶态高聚物,处于玻璃态,Tg是使用的上限温度 只能是非晶态高聚物，处于高弹态 Tg是使用的下限温度， Tg应低于室温70℃以上 Tf 是使用的上限温度 纤维 橡胶 3 . 高分子液晶态的结构 固体晶态和无序液态之间的中间状态称液晶。 既具有液体的流动性，又保留晶态分子的有序排列，呈各向异性。 1.10 聚集态和热转变 聚