炼钢本科讲义1.pptVIP

第三节、单独元素的脱氧 脱氧产物活度为1 的条件下，元素脱 氧能力： Ca Al Ti C Si V Cr Mn 脱氧产物与脱氧元素含量的关系 在脱氧元素含量低，[O]含量高时，发生以下 反应： 脱氧产物有： FeO?MnO、FeO ?Al2O3、FeO ?SiO2、 FeO ?V2O3、FeO ?Cr2O3等。 脱氧元素不同含量下的脱氧产物组成 三次脱氧产物： 钢液凝固时，在固－液两相区仍 可以继续进行脱氧反应，由此生 成的脱氧产物。 一次脱氧产物： 加入脱氧元素，立即发生脱氧反 应生成的脱氧产物。 二次脱氧产物： 随着温度下降，平衡发生移动， 脱氧反应得以继续进行，由此 生成的脱氧产物。 炉渣高的FeO含量不利于脱硫 1550℃ 气相脱硫 (S2-)＋3/2{O2}＝(O2-)＋{SO2} 6(Fe3+)＋(S2-)＋2(O2-)＝6(Fe2+)＋{SO2} [S]＋[O]＝{SO} ?G?＝146594－24.40 T[1,2] [S]＋2[O]＝{SO2} ?G?＝3851＋55.72 T[1,2] [1]Reed Thomas, Free Energy of Formation of Binary Compounds, MIT Press, 1971 [2]J.F. Elliott, Thermochemistry for Steelmaking, Vol.2, Addison-Wesley 1963 气相脱硫约占总脱硫量的10％。 [S]＋(O2-)＝(S2-)＋[O] 脱硫反应动力学 WS： 炉渣重量，g F： 反应界面积，cm2 km： 钢液中硫的传质系数，cm/s kS： 炉渣中硫的传质系数，cm/s (1) (1) 反应刚开始进行时，渣中(%S)可忽略不计，则 (2) Wm：钢液重量，g km随碱度增加而 增加，ks随碱度增 加而减少。 由于脱硫速度受炉 渣组成的影响，因 此认为炉渣中硫的 传质是脱硫反应的 限制性环节。 (2) (3) 因为， (3)式写为： (4) (4) 在反应界面上，脱硫反应达 到平衡，有 代入(4)式， (5) (5) 加快脱硫反应： ? 增大Ls－提高炉渣碱度，减小FetO含量； 增加ks－增强混合； 增加反应界面积F。 金属的脱硫反应 [Mn]+[S]=(MnS) ?G?＝－131357＋80.95 T[1,2] {Ca}+[S]=(CaS) ?G?＝－572980＋169.4 T[1,2] {Mg}+[S]=(MgS) ?G?＝－430028＋181.8 T[1,2] [1]Reed Thomas, Free Energy of Formation of Binary Compounds, MIT Press, 1971 [2]J.F. Elliott, Thermochemistry for Steelmaking, Vol.2, Addison-Wesley 1963 低硫钢生产技术 ■ 低硫钢(S100ppm)，采用铁水预处理 ■ 超低硫钢(S50ppm)，铁水预处理＋二次精炼脱硫 铁水脱硫预处理： KR法脱硫 喷粉脱硫 脱硫剂：CaC2, CaO、 CaF2等 脱硫率：40-80％ [S]可脱除到90－ 50ppm。 经脱硫处理过的铁水(S90ppm)在氧气转 炉炼钢过程基本不能够脱硫，由于废钢、 残渣、耐火材料等带入硫，炼钢过程回硫 可达10～30ppm。 仅具有铁水脱硫预处理很难经济地生产超 低硫钢，炼钢后的二次精炼脱硫对于生产 超低硫钢是不可缺少的工序。 国内某转炉钢厂低硫铁水炼钢过程回硫分析 铁水： [S]：0.005% 废钢： [S]：0.04% 生铁块： [S]：0.03% 石灰： [S]：0.011% 轻烧白云石： [S]：0.025% 生白云石： [S]：0.015% 铁水渣： [S]：1.0～2.2% 铁水带渣量： 0.5～1.0吨 吹炼开始后回硫进行得很快，在开吹后10min里，[S]几 乎呈直线上升 第一炉 第二炉 炉渣碱度对回硫有重要的影响 第一炉 第二炉 带入硫量分析 ： 炼钢炉料中的硫主要来自废钢、铁水渣 和铁水， 石灰等带入的硫很少。 由此可知： 1)回硫主要发生在吹炼的前半期； 2)吹炼前半期炉渣碱度低是促使回硫的重要原因，如 能在吹炼前期快速将碱度提高到2.3以上，将能够减