第十五章 其他含氮化合物.ppt

* 4. 偶联反应 重氮盐 + 芳胺（或酚） 偶氮化合物 中性,弱酸,或弱碱液 *该反应一般在对位发生，若对位占据，则邻位 （1）与酚偶联（弱碱性条件，pH=8~10） * （2）与芳胺偶联（与芳胺偶联条件，弱酸性， pH=5~7） 18.4 偶氮化合物 联苯胺重排 脂肪族偶氮化合物的用途：自由基引发剂 * 18.5 叠氮化合物 一、叠氮化合物的结构、制备及性质 1、RN3的结构 2、叠氮负离子的结构 3、N3-的性质：有很强的亲核性，易与卤代烷、芳香重氮盐或酰氯反应，生成相应的叠氮化合物 二、叠氮化合物的反应 1. 还原 RN3 RNH2 LiAlH4或催化加氢 * 2. Curtius重排 历程 - * 3. Schmidt重排 * 卤代芳烃的亲核取代反应 eg. μ=1.75D 亲核取代反应（条件剧烈，Nu亲核性强） -330C 机理：消去-加成机理（苯炔中间体） * -NH2 + NH3 + Cl- :-NH2 .. .. - .. - H—NH2 .. + :-NH2 .. * 区域选择性：H的活性；碳负离子的相对稳定性 * + * 1、应用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、环己酮和不超过4个碳的简单有机原料及必要的无机试剂合成下列化合物： （1） （2） （3） （4） 例 题 与 习 题 * 1.分析 2.分析 3.分析 ①OH- ②H+Δ * SOCl2 ①LiAlH4 ②H2O 4.分析 ①2NaCN ②H+3O ③LiAlH4 ④HBr ① C2H5ONa ② H+3O ③NaOH ④H+，Δ ⑤C2H5OH， H+ * EtONa ①C2H5ONa ②OH- ③H+Δ ④H+,C2H5OH * 2、 完成反应式 A - B * 3、 完成反应式 （ ） （ ） （ ） A B D C * 4、 完成反应式 A B C * 5、 选用常用的有机原料合成 * 6、 用萘和丙酮为起始原料合成杀虫药贝浮尔 V2O5,400~500OC ①Mg,苯 ②H2O * 7、 用丙二酸二乙酯为起始原料合成 * 8、 根据下述实验事实和光谱数据推测（A）~（E）的结构。 1HNMR： δ:2.3(单峰，面积2) 12(单峰，面积1) IR: 1710cm-1 1760cm-1 2400~3400cm-1 IR: 1050,1100cm-1 3400cm-1 MS:m/z102（分子离子峰） IR:1710cm-1 3400cm- * 9、 有一中性化合物C7H13O2Br，与羟胺与苯肼均无反应，红外光谱在2850~2950cm-1区域有吸收峰，而在3000cm-1以上区域没有吸收峰，另一个较强的吸收峰在1740cm-1。核磁共振δ：1.0（三重峰，3H），1.3（二重峰，6H），2.1（多重峰，2H），4.2（三重峰，1H），4.6（多重峰，1H）。推测化合物的结构。 * 练习 1.化合物A和B互为同分异构体，分子式为C9H8O，它们的IR谱在1715cm-1左右有强吸收峰，A和B经热的高锰酸钾氧化，都得到邻苯二甲酸，它们的1HNMR谱数据如下：A：δ7.2~7.4（4H m）；3.4（4H s） B：δ7.1~7.5（4H m）；3.1（2H t）；2.5（2H t）。 试推出A、B的结构式。 * 2.中性化合物A，分子式为C10H12O，经加热到200℃时异构化为B。A经O3氧化、还原水解可得到甲醛，而B经同样处理后却得到乙醛。B可溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，B用硫酸二甲酯(CH3O)2SO2在碱性条件下处理可得到C，分子式为C11H14O，氧化C得到 试推出A、B、C的结构。 * 3. 化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1处有强吸收峰，A与NaOI溶液作用得到黄色沉淀，与Tollens试剂无作用。当A用稀酸处理后，能与Tollens试剂作用生成银镜。A的1HNMR谱数据如下：δ:2.1(3H s), 2.6(2H d), 3.2(6H s), 4.7(1H t), 试推出A的结构式。 * Chap.18 其他含氮化合物 * 18.1 硝基化合物 一、结构 -NO2：N，sp2杂化 - -NO2为强吸电子基 * 二、物理性质及光谱性质 IR 脂肪族硝基化合物：1560cm-1，1390cm-1（2） 芳香族硝基化合物： 1530cm-1，13