有机硅改良苯丙乳液实验报告(广州大学)解析.doc

广州大学化学化工学院 本科学生综合性实验报告 实验课程 高分子化学与物理实验 实验项目 有机硅改性苯丙乳液 专 业 化学 班 级 学 号 姓 名 指导教师及职称 开课学期 2013 至 2014 学年 二 学期 实验时间 2014年4月23日至5月16日 实验项目 有机硅改性苯丙乳液 实验时间 2014年4月23日至5月16日 实验室 广州大学生化实验楼630综合室 小组成员 一、实验目的 1．掌握用乳液聚合法制备高分子材料的一般原理和合成方法； 2．了解目标乳合物的设计原理。 实验原理 　1.乳液聚合工艺 乳液聚合技术较本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合相比较，有许多重要特点、优点，既可制备高分子量的聚合物，又有高的聚合反应速率。反应体系易散热，有利于聚合反应的控制。生产设备和工艺简单，操作方便，灵活性大，代表了环境保护技术的发展方向，很多场合下，聚合物乳液可直接利用。因此，近年来乳液聚合技术发展很快，特别是在聚合技术上派生、发展了多种新技术、新方法。 乳液聚合体系主要有四大组分：单体、分散介层（水）、乳化剂、引发剂，其次还有用了pH调节并改善乳液流动性的电解层，pH调节用的中和剂等。依据反应单体与反应性质，来选用不同的乳化剂。乳化剂是决定乳液稳定性的最主要因素，对反应速率、乳液粘度、胶粒尺寸等也有很主要的作用。乳化剂的选择除单体要求的种类外，一般以体系要求的HLB值决定其配比和用量，而且多以非离子型与离子型乳化剂复配，常用的乳化剂如下： 用于乳液聚合的引发剂主要是以过氧化氢为母体的衍生物，如过硫酸铵（NH4）2S2O8、过硫酸钾K2S2O8、有机过氧化氢，对某些体系，还可采用其他热分解引发剂如芳基偶氮氨基化合物等。 经典的乳液聚合物工艺的定性理论（用以描述乳液聚合体系中各种物料所处的状态及它们之间的相互影响、相互作用和相互转化规律）将乳液聚合过程分为四个阶段： 分散阶段：乳化剂在分散相（水）中形成胶束：加入部分单体后，在搅拌作用下，部分形成单体珠滴、部分增溶在乳化剂形成的胶束中或溶解在水相中。乳化剂、单体化水相、单体珠滴和胶束之间建立动态平衡。 阶段Ⅰ（成核阶段）：水溶性引发剂加入到体系中后，在反应温度下引发剂在水相中开始分解出初始自由基，或扩散到胶束中或在水相引发聚合，或扩散到单体珠滴中。无论那种情况都可引发单体聚合形成乳胶粒。在阶段Ⅰ，乳化剂有四个去处，即形成胶束、吸附在乳胶粒表面上、吸附在单体珠滴表面上及溶解在水中。单体也有四个去向，即形成单体珠滴、分布在乳胶粒中、分布在增溶胶束中，或溶解在水中，此时乳化剂和单体在水相、单体珠滴、乳胶粒和胶束之间建立动态平衡，直到胶束耗尽后，标志阶段Ⅰ结束。 阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段）：聚合反应发生在乳胶粒中，逐渐加入的单体形成单体珠滴，单体由单体珠滴通过水相扩散到乳胶粒中，在其中进行聚合反应，使乳胶粒长大，此时，乳化剂和导体在乳胶粒、水相和单体珠滴间建立动态平衡。单体珠滴消失。标志阶段Ⅱ结束。 阶段Ⅲ（聚合反应完成阶段）：在该阶段，胶束和单体珠滴都不见了。绝大多数未反应的单体集中在乳胶粒内部，只有极少数的单体溶解在水相中，单体和乳化剂在水相和乳胶粒之间建立动态平衡。水相中的引发剂分解出自由基，扩散到乳胶粒中，在乳胶粒中引发聚合，使乳胶粒中的单体逐渐降低。使单体转化率达到最大至反应结束。 2.有机硅改性苯丙乳液的机理 有机硅聚合物中硅氧键键能高达425KJ/mol，远大于碳氧键键能（351KJ/mol）和碳碳键键能（345 KJ/mol），而且硅氧键间存在着ｄ…π键和ｐ…π键，使其具有抗氧化和抗分解性能。除此以外，有机硅分子体积大、表面张力小和内聚能密度低，使其具有优良的透气性、抗黏污性和疏水性。有机硅和苯丙树脂的极性相差很大，将两类聚合物结合在一起，可以得到兼具两者优异性能的新型聚合乳液。目前，按照其改性方法，可分为物理共混法和化学改性法两种方法。 3. 有机硅改性苯丙乳液的方法 3.1物理共混法 物理共混改性，又称为冷拼法，分为两种方法：一是将有机硅氧烷单体作为偶联剂或改性助剂直接加入苯丙乳液中改性；二是将有机硅氧烷制备成有机硅乳液，再将其与苯丙乳液共混进行改性。物理共混法的优点是：可以引入较多有机硅；缺点是：聚硅氧烷与苯丙共聚物的极性相差很大，两者不能形成化学键，导致乳液稳定性差，容易产生相分离